小麦中六六六和滴滴涕农药残留分析方法研究

□李 瑾 马 骏 日照市粮食质量检测中心 马 岩 青岛市城阳区检验检测中心

小麦中六六六和滴滴涕农药残留分析方法研究

□李 瑾 马 骏 日照市粮食质量检测中心 马 岩 青岛市城阳区检验检测中心

通过对六六六和滴滴涕农药的色谱条件试验和加标回收率试验，建立和优化六六六和滴滴涕的气相色谱多残留分析方法。结果表明，六六六和滴滴涕在小麦样品中的加标回收率为92.7%～105.3%，相对标准偏差为2.11%～3.87%，方法检出限为0.000 12～0.000 33 mg/kg，符合农药多残留测定的技术要求。该方法快速、准确、灵敏，适合小麦中六六六和滴滴涕农药残留同时检测的实际需要。

小麦；气相色谱仪；六六六；滴滴涕

小麦在我国是一种主要的粮食作物，不仅是人们的传统主食，更因其良好的耐储性而成为我国主要的储备粮种[1]。为确保粮食数量安全，我国从粮食种植到储藏各个阶段都在使用农药防治虫害，致使粮食中的农药残留一直影响着消费者的食用安全[2]。

六六六和滴滴涕的污染源虽已基本得到控制，但由于这类化合物的化学性质稳定，在环境中难于进行化学和生物降解、残留期长，并且有生物蓄积作用。因此，做好六六六和滴滴涕残留分析检测至关重要。为此，采用简便快捷的样品前处理，建立了小麦中六六六和滴滴涕残留量的色谱分析方法，为小麦中农药残留的检测和评价工作提供了依据。

1 实验部分

1.1 材料和仪器

1.1.1 仪器与设备

气相色谱仪：Agilent7890B型，配电子捕获器（ECD），美国安捷伦公司；高效粉碎磨：JFSD-70，上海嘉定粮油仪器有限公司；气浴恒温振荡器：CHA-S，金坛市双捷实验仪器厂；氮吹仪：MULTIVAP-30，南京铭奥仪器设备有限公司；旋转蒸发器：RE-52AA，上海亚荣生化仪器厂；离心机：80-2，丹瑞。

1.1.2 材料与试剂

小麦样品：日照市莒县小麦品质测报样品；六六六、滴滴涕等8中有机氯农药混合标准品：50 μg/mL，农业部环境保护科研监测所；石油醚（30～60 ℃）、正己烷：分析纯，国药集团化学试剂有限公司；浓硫酸：分析纯，上海振兴化工二厂有限公司。

1.2 分析方法

1.2.1 标准溶液配制

取50 μg/mLα-六六六，β-六六六，γ-六六六，δ-六六六，P.P′-DDT，O.P′-DDT，P.P′-DDE，P.P′-DDD 混合标准溶液0.5mL于50mL容量瓶中，用正己烷定容，配制成浓度为0.5 μg/mL的混合标准储备液，然后准确吸取0.1、0.2、0.4、0.8 mL和1.6 mL混合标准储备液于10 mL容量瓶中，用正己烷定容，配制成浓度为0.005、0.01、0.02、0.04 μg/mL和0.08 μg/mL的混合标准工作溶液。

1.2.2 色谱条件

气相色谱仪配电子捕获器（ECD）；色谱柱：DB-1701（30 m×250 μm×0.25μm）；进样口：温度270 ℃，压力15 psi，分流比10∶1，进样量1 μl；柱温采用程序升温方式：初始温度90 ℃，以30 ℃/min升至200 ℃，不保持，之后以3 ℃/min升至235 ℃，保持1 min，最后以20 ℃/min升至280 ℃，保持2 min；检测器：300 ℃，恒定柱流＋尾吹30 mL/min。采用保留时间定性，峰面积定量。

1.2.3 样品预处理

称取具有代表性的2 g小麦粉碎样品，加石油醚20 mL，振荡30 min，过滤，浓缩，定容至5 mL，加0.5 mL浓硫酸净化，振摇0.5 min，于3000 r/min离心15 min。取上清液过膜，进行GC分析[3]。

1.2.4 加标回收试验

在小麦样品中加入0.02、0.05、0.1 mg/kg水平的有机氯农药混合标准品，按照1.2.3和1.2.2的方法进行样品预处理和检测，每个加标水平重复5次，计算加标回收率和5次测定结果的相对标准偏差（RSD）[4]。

2 结果与讨论

2.1 色谱分离情况

由于六六六、滴滴涕为非极性物质，同时存在多种同分异构体，因此，试验选择了中低极性的色谱柱DB-1701。经试验，8种农药分离效果好，可在16 min内完成一次性分离，其色谱图见图1。

2.2 标准曲线的线性关系和仪器最低检出限

在上述色谱条件下，按试验方法对1.2.1配制的8种5梯度混合标准工作溶液进行测定，以分析物的质量浓度为横坐标，相应峰面积为纵坐标绘制标准曲线，得到线性回归方程及相关系数、检出限见表1[5]。

2.3 加标回收试验结果

为考查方法的准确度，按照1.2.4所确定的方法，添加回收率试验，小麦中六六六和滴滴涕平均回收率均为92.7%～105.3%，各目标分析物的相对标准偏差（RSD）均小于10%，完全满足农药残留分析的要求（见表2）。

3 结果与讨论

本文采用气相色谱-电子捕获器法（GC-ECD）技术，利用磺化法处理小麦样品，建立了小麦中六六六和滴滴涕农药残留量的快速分离分析方法，并通过线性回归方程、添加回收率等证实了方法的可行性，能够满足快速检测的需求，适合在实践中推广使用。

[1]孙辉,黄兴峰,张之玉,等.小麦质量安全研究进展[J].粮油食品科技,2005,13(4):1-4.

[2]宫雨乔,吕建华,祖丽亚,等.储粮中有机磷类农药残留检测研究进展[J].粮油加工,2009(4):96-99.

[3]中华人民共和国卫生部.食品中有机氯农药多组分残留量的测定(GB/T 5009.19-2008)[S].北京:中国标准出版社,2009.

[4]吴丽华.气相色谱法快速检测小麦中多种农药残留[J].食品与机械,2013,29(4):71-75,193.

[5]高丁,陈士恒,章晴,等.气相色谱法同时测定小麦粉中35种有机磷农药残留量[J].食品安全质量检测学报,2015,6(4):1116-1121.