欧盟生物杀灭剂产品法规下氯菊酯的防虫防蛀整理

H. Wünsche

拓纳化学品公司(荷兰)

欧盟生物杀灭剂产品法规下氯菊酯的防虫防蛀整理

H. Wünsche

拓纳化学品公司(荷兰)

以氯菊酯为基础的产品用于羊毛防蛀已有几十年了。氯菊酯还广泛用于防虫。概述了采用欧盟生物杀灭剂产品法规(BPR)后引起的变化。

氯菊酯； 欧盟生物杀灭剂产品法规； 防虫防蛀

1 氯菊酯

氯菊酯(CAS 52645-53-1)是人工合成的拟除虫菊酯类物质，来源于天然杀虫剂除虫菊，图1为其化学结构式。氯菊酯的毒理学性质十分适合防虫：它对恒温动物的毒性相对较低，对大鼠的LD50(口服后半数致死量)高于4 000 mg/kg，但它对于冷血动物，包括昆虫的毒性更大。恒温动物(除猫外)有一种酶，吸收氯菊酯后可相对快速地将其水解，使其无害。

图1 氯菊酯的化学结构式

这种酶分解不适用于昆虫。氯菊酯通过昆虫的身体表面吸收，然后扩散至整个身体，这将导致神经细胞的钠通道不可关闭，然后神经发出“持续发火”的信号。短暂的曝露时间后，将导致昆虫协调障碍，然后瘫痪，最后死亡。为确定所谓的“击倒效果”，人们进行了测试，在处理效果上可以做出声明。

2 防虫处理

在医学和生物学中，人们讨论的病原携带者的载体是各种蜇、咬和吸血的昆虫，如蚊子、蜱、沙蚤、螨等(图2)。

图2 埃及虎蚊或黄热蚊，“埃及伊蚊”也在欧洲逐渐增多

昆虫叮咬感染者后通过血液吸收病原体。在下一个“蜇伤处”这些病原体便以同样的方式传播给其他人(或动物)。昆虫是病原体的载体，因此，预防带菌体就不仅是防虫，还应防止穿戴经处理的纺织品的人受各种吸血虫侵扰。

一个事实是：每年因昆虫传播疾病致死的人员数量根据地域来源有很大的不同。这主要是由于事实上不可能从世界各地获得可靠的数据。谨慎地估计，在全球范围内每年大约有725 000人死亡，归因于热带疾病，如疟疾、黄热病、登革热、西尼罗河热等许多其他疾病。最大的问题仍然是疟疾。根据WHO的数据，2015年有21 400万人感染疟疾，438 000人死于疟疾。事实上，这个数字多年来一直在下降，但仍然居高不下。死亡人员中近80%都是5岁以下的儿童。

近年来，有关寨卡病毒蔓延及其疑似对未出生婴儿影响的官方报道，增加了公众对“蚊虫”问题的认识。全球变暖的主题和与之相关的某些昆虫的进一步传播成为讨论的一个部分。就个人而言是不必都去那么遥远的热带地区的，而欧洲的气候已导致蜱叮咬和由于它们传播疾病(莱姆病、脑膜炎等其他疾病)的问题逐年上升。

穿着保护人类免受蚊虫叮咬的服装是一种可能的预防措施，该措施也普遍与直接接触皮肤的驱虫剂结合使用。紧密交织、厚重的织物当然可以仅凭借其自身保护而使人类免受叮咬，但在热带地区炎热和潮湿的气候中，这显然是不太可行的。采用经防虫处理的轻薄透风的织物来保护穿戴者，对穿戴者而言无疑更为舒适。

防虫处理适用于所有类型的户外服装。略举几例：袜子、衬衫和裤子等用于打猎、散步和打高尔夫的服装都可进行处理；士兵和安全人员的制服也可被处理；床垫也可处理，以保护睡觉的人免受螨虫和臭虫侵害。

人类的动物朋友也应受到保护，远离蚊虫。狗和马的毯子也可进行防虫处理(提醒：不能使用含有氯菊酯的产品作为猫的用品。)。

3 防蛀处理

人们发现衣蛾、地毯甲虫及这些物种的其他家庭成员将其卵产于动物毛中，如羊毛上。孵化出的幼虫喜欢吃含角蛋白的食物。结果显而易见：贵重地毯或昂贵的羊毛服装上将出现咬洞。

为避免这类情况发生，几十年来一直使用氯菊酯来保护羊毛，其浓度大大低于防止幼虫吃羊毛，即防虫处理所用的浓度，氯菊酯不仅会从羊毛体表被吸收，还可能以其他方式被吸收。

大量的细节和相应的防护级别在国际羊毛局的“纯羊毛标志规范CP-4”的示例中进行了描述。

4 欧盟生物杀灭剂产品法规

“生物杀灭剂产品法规(BPR， EU第528/2012号法规)整合了对生物杀灭剂产品使用和投放市场的规则，通过在生物杀灭剂产品中的活性物质的作用，保护人类、动物、材料或物品免受有害生物(如害虫或细菌)的侵害。”这是原有的措辞，可在欧洲化学品管理局(ECHA)网站上找到。

该法规自2013年9月1日开始生效，取代在这之前适用的生物杀灭剂产品指令。2015年9月1日起，在欧盟范围内，目前只有那些包含在“Article 95条款”中的活性物质的生物杀灭剂产品可以使用。拓纳公司作为氯菊酯的“产品供应商”在名单中被列出，产品类型(PT)为18。今后会有更多关于氯菊酯的具体产品类型。

由活性物质制造的生物杀灭剂必须进行相关注册后才可以(继续)在欧盟范围内合法销售。

生物杀灭剂产品广泛应用于众多领域。生物杀灭剂产品法规将这些应用主要分为4大类共22种不同的产品类型，产品类型描述其应用领域。生物杀灭剂产品及其活性成分必须注册为其特定的应用领域，即产品类型。在一定条件下，可以申请整个欧洲范围内的注册，或可在一个成员国进行注册，然后要求在其他成员国“互认”，这意味着，如果该产品已在一个欧盟成员国注册，那么其他欧盟国家必须承认这一注册。

不论这个产品是否包含生物杀灭剂，都必须根据其主要功能来注册。这可以用有关氯菊酯的例子进行说明。

例1： 氯菊酯蚊帐

该氯菊酯蚊帐只有一个主要的功能：可防止蚊子。因此，这个生物杀灭剂产品本身必须被注册。

例2： 裤子经氯菊酯处理以防蜱

裤子经氯菊酯处理以防蜱，裤子的主要功能仍然是服装，防虫只是一个额外功能，要应用含氯菊酯配方的生物杀灭剂产品。按照规定，这被定义为一个“处理过的物品”，就不必被注册为一个生物杀灭剂产品，但它必须要有标签，提供生物杀灭剂的功能及使用活性物质的信息。

当然，大多数的纺织制造业是在欧洲以外的区域进行的。因此，需注意注册义务上的更多细节是如何进行的。如果对生物杀灭剂产品的处理是在欧洲范围内进行的，生物杀灭剂产品及其活性物质必须根据产品类型注册。采用生物杀灭剂产品“处理过的物品”会被赋予一个标签。

如果一个生物杀灭剂产品的处理是在欧洲以外的地方进行，它必须保证活性物质是授权给相应的产品类型(见Article 95条例)。简单而言，即活性物质和生物杀灭剂产品来自何处并不重要，重要的是，活性物质要被列于条例中。出口至欧盟的商品必须给予相应的标签。这就符合了生物杀灭剂产品法规的要求。

5 产品配方注册

以上提到的防虫处理属于PT 18“杀虫剂、杀螨剂及控制其他节肢动物的产品”。拓纳公司将产品Bayprotect AM登记在这项里。这一领域需要高浓度的氯菊酯，这是一个约含40%(质量分数)氯菊酯的产品配方。

防蛀是一个特例。原本这个应用和其他一样，拓纳公司将其作为PT 9提交了活性物质氯菊酯的文件。PT 9代表“纤维、皮革、橡胶和聚合材料保护剂”。这主要涉及保护(以免被蛀掉)羊毛纤维。

PT 9不包括蛾的驱除。2014年4月，ECHA的“生物杀灭剂产品委员会(BPC)”决定在防蛀领域只将氯菊酯归类于PT 18。原因是只有保护纺织品免受微生物侵害的产品才应归类在PT 9。

个别报道称，有人认为羊毛的防蛀因此不再可能。拓纳公司并不赞成此观点。公司已经在PT 9项中提交了一个氯菊酯档案，ECHA(经讨论和考察后)已决定继续将羊毛防蛀作为PT 18。因此，拓纳公司将登记Eulan SPA 01，一个含10%(质量分数) 氯菊酯的配方用于防护普通的蛾和甲虫。Eulan几十年来一直是一种可有效处理羊毛和羊毛混纺织物的产品。

为完整起见，还应提及：活性物质氯菊酯仍作为木材保护处理使用。这属于PT 8。

6 在美国注册

在全球化的世界上，在美国注册是大西洋另一侧最后值得关注的问题。在美国，生物杀灭剂产品是以与在欧洲类似的方式被监管的。这里有明显的相似之处，但也有不同之处。“生物杀灭剂产品法规”在美国被称为“联邦杀虫剂、杀菌剂与杀鼠剂法案”(FIFRA)。正如ECHA监管生物杀灭剂产品法规那样，美国是环境保护署(EPA)进行监管和实施的。

在美国，注册义务侧重于“声明”或“保持”，所谓的“声明”，可以很容易地用一个例子来说明。

如果一个织物用氯菊酯处理过，并且是作为“病虫害防护，即防止蚊虫叮咬和相关疾病传播”加以出售的，则将有一个所谓的“健康声明”，该织物即为生物杀灭剂产品，且根据法案规定必须注册。另一方面，若将上面提到的防虫处理用在羊毛地毯上，这时的氯菊酯处理只是用来保护羊毛，那就可以说它是一种保护剂。它不是一个“健康声明”，所以不需要注册。

在任何情况下，使用的活性物质必须为相应应用有一个EPA注册。在美国另一种类型的氯菊酯是以一种不同的顺反比例使用的。

Bayprotect， Eulan均为注册商标

刘蒙稣 译 罗 艳 校

Moth and vector proofing with permethrin under the European Biocidal Products Regulation

HeikoWünsche

TanatexChemicalsB.V.，Ede/Netherlands

Permethrin-based products have been used for many decades for the moth proofing of wool. Permethrin is also widely used in vector proofing. Below is an overview of changes due to the introduction of the European Biocidal Products Regulation (BPR).

permethrin； the European Biocidal Products Regulation(BPR)； moth and vector proofing