张 立, 王媛媛, 李小兵, 卢国才, 王庆军
(济源市万洋冶炼集团有限公司, 河南 济源 454691)
氧气侧吹炉处理铜浮渣的生产实践
张 立, 王媛媛, 李小兵, 卢国才, 王庆军
(济源市万洋冶炼集团有限公司, 河南 济源 454691)
介绍了氧气侧吹炉处理铜浮渣的生产实践。实践表明,该方法生产效率高,环保效果好,运行稳定,为铜浮渣的处理提供了一种新的技术方式。
铜浮渣; 氧气侧吹炉; 熔池熔炼; 冰铜
铜浮渣是粗铅火法精炼熔析除铜的产物,其主要成分是铅和铜,一般含铜10%~15%、铅70%左右,此外还含有Zn、Sn、As、Sb、Co、Ni、Ag、Au及其他元素。目前铜浮渣处理工艺有反射炉法、鼓风炉法、转炉法、电炉法、酸浸法、氨浸法等。其中,反射炉法劳动条件差、热效率低及炉衬腐蚀快、检修频繁,已被国家列为限期淘汰工艺;鼓风炉法处理铜浮渣,铜锍中铅品位高,铜品位低,Cu/Pb较低,铅和铜的回收率低,大量的铜留在粗铅中,大量的铅进入铜锍,造成铜、砷和贵金属在过程中循环;转炉处理铜浮渣存在燃料耗量较大,生产成本较高的问题;电炉法电耗较大,达340~380 kWh/t,运行费用高;酸浸法、氨浸法,适合处理含铜高的铜浮渣,但对于含铜低的铜浮渣不经济,而且湿法产生的污水、废气处理较为复杂。
济源市万洋冶炼(集团)有限公司铅冶炼系统电铅产能为25万t,年产铜浮渣3万t左右。公司技术改造前铜浮渣采用苏打- 铁屑法在反射炉内处理,将铅分离出来,然后渣和低品位冰铜再入冰铜炉熔炼,使冰铜富集达到出售要求。由于该工艺环保较差,效率低,公司在2013年进行了技术改造,采用氧气侧吹炉处理铜浮渣。经过不断试验和改进,铅铜分离较好,熔炼效率高,环保状况得到改善,达到了预期目标,目前生产稳定,指标良好。
1.1 侧吹炉工艺的选择
万洋公司按照工艺先进、环保达标、熔炼高效、自动化程度高,投资成本低、节能降耗的原则,对氧气侧吹炉处理铜浮渣进行了分析论证。
最近几年,国内氧气侧吹熔炼技术发展较快,其主要用在高铅渣还原熔炼和铜精矿的造锍熔炼。高铅渣中的铅以氧化铅的形式存在,高铅渣在氧气侧吹炉内还原30min,渣含铅即可降至2%以下,熔炼效率很高。铜浮渣中铅大部分也以PbO的形式存在,因此高铅渣侧吹熔炼为铜浮渣侧吹熔炼降低渣含铅、提高铅回收率提供了依据。冰铜以硫化物为主,它是熔炼过程中产生的重金属硫化物的共熔体,以Cu2S、FeS为主,溶解少量其他金属硫化物(PbS、ZnS等)、氧化铁(FeO、Fe2O3等)、贵金属(Au、Ag等)。侧吹炉在铜精矿的造锍熔炼生产中应用成熟,侧吹熔炼过程的传质和传热条件好,搅拌强度大,生产效率高。
万洋公司已有两台氧气侧吹炉用于高铅渣的还原熔炼,投产以来,运行稳定,指标良好,炉前工人具备熟练的操作技能,为工艺探索试验提供了很好的条件。氧气侧吹炉占地很小,炉子铜水套寿命长,控制系统自动化程度高。因此,公司决定选择氧气侧吹炉对铜浮渣的处理进行技术改造。
1.2 侧吹炉炉型结构
氧气侧吹炉从下到上可分为四个区域:炉缸区、熔池区、鼓泡区和再燃烧区。
炉缸区:炉缸外壳是一矩形的钢质焊接容器(槽形),炉缸钢外壳内底部和墙壁砌有耐高温镁铬砖。在熔池的一端,为了将熔体从炉内有计划地放出,设有从炉内正常放渣的放渣口和冰铜口,在炉缸下部,还设有安全口(底铅口),用于停炉时将底铅放出。在炉的一侧设有放铅的虹吸装置,调整铅流口的高度可控制炉缸中铅层的高度。
熔池区:熔池区是用来实现冶金过程的区域,向炉渣熔体鼓风送入富氧空气,进行燃料燃烧对熔体的加热和熔炼反应,生成炉渣、冰铜和粗铅。为了减少炉料颗粒和熔体液滴被气流机械带出,炉身做成向上扩展的形式(2、3层水套向外倾斜)。
鼓泡区:从熔池区的静止渣面到二次风口的下面称为鼓泡区。在一次富氧空气作用下,气体使熔渣熔池强烈翻滚、搅动、喷溅,在此区域完成熔炼过程,同时熔渣在翻滚、喷溅的过程中,可被二次燃烧的高温气体加热,从而提高了热利用率。
再燃烧区:在炉子侧墙第三排水套上安装有向下倾斜的再燃烧风嘴,以提供空气或富氧空气鼓风,其目的是燃烧炉气中CO,并将燃烧产生的热部分返回熔池。
1.3 熔炼过程
将铜浮渣、纯碱、铁屑和硫铁矿按照一定比例进行配料,均匀不间断地投料(10~15 t/h),同时从富氧熔池熔炼侧吹炉下料口下煤(1~2 t/h),从一次风口鼓入富氧空气(氧浓度45%~65%),控制熔炼反应气氛。配入纯碱是为了降低炉渣和锍的熔点;加入铁屑的作用是将硫化铅置换成金属铅,降低冰铜含铅;加入硫铁矿,为了补充造冰铜所需的硫。
铜浮渣中的铅经过熔炼形成粗铅,通过虹吸道虹吸排出,粗铅进入电解系统;铜以冰铜形式通过冰铜口排出,含铜35%~45%、含铅3~6%,这部分冰铜销售。含有少量铅的渣通过渣口排出,同时产生高温烟气。氧气侧吹炉处理铜浮渣工艺流程如图1所示。
图1 氧气侧吹炉处理铜浮渣工艺流程图
处理铜浮渣过程中产生的高温烟气,通过表面冷却器降温进入脉冲收尘器收尘,收尘烟气经气动乳化脱硫后达标排放,排放烟气SO2浓度小于200 mg/m3。收尘烟灰返回配料系统。
每个熔炼周期150~180 min,熔炼周期内虹吸道保持通畅,根据入炉配料的含铅量自由排出粗铅。炉内冰铜和熔渣单独间断排放。
侧吹炉处理铜浮渣为新技术,自2013年12月试验开炉以来,生产中出现了很多问题,先后改造了13次,问题得以解决,确保了生产的顺利进行。工艺装备的改造主要有以下几个方面:
(1)烟气管道改造:氧气侧吹炉出口烟气经表面冷却器降温进入脉冲收尘器,试验阶段未上余热锅炉,熔炼厂房内部的烟气管道由内衬耐火炉砖、外衬钢板组成,生产中内衬耐火砖寿命较短,外衬钢板变形严重,同时平管道内结渣严重,清理频繁。改造采用原公司淘汰的鼓风炉水套做烟道,取消平管道,改为人字形管道,实践中运行较好,未出现管道变形的问题,管道结渣现象明显改善。
(2)冰铜口改造:生产运行初期,冰铜带铅严重,铸锭机模中有大量的粗铅,铅与冰铜分离不好,在改变渣型、调整配料后仍未能有效解决后,对冰铜口的高度位置进行了调整,调整以后,冰铜带铅问题得到了解决,含铅量控制在3%~6%,达到了预期目标。
(3)收尘器改造:试验阶段选用一台收尘器,既做熔炼烟气收尘又做卫生收尘,通过管道阀门调节现场卫生收尘风量,运行情况非常不理想,放铅、放渣、放冰铜阀门开大时,对炉内的负压影响较大,炉体出口有冒烟现象。改造后,增加一台脉冲卫生收尘器,现场环境得到改善。
(4)后期改造:目前虽然生产稳定,指标良好,较反射炉处理工艺有明显改善,但后期仍需做部分改造。首先需增加一台余热锅炉,以替代现有的水套加表面冷却器的降温方式,既能回收余热,又能因直升烟道高度的增加而降低烟尘率,同时彻底解决烟道结渣堵塞现象;其次增加电热前床,目前侧吹炉的渣含铅可降至3%以下,但渣含铜在6%左右,这部分渣需进入冰铜炉处理,后期改造增加前床降低渣含铜,取消冰铜炉的二次熔炼过程。
氧气侧吹炉工艺的主要技术指标如表1所示。
表1主要技术指标
项目单位参数侧吹炉面积m26侧吹炉风口总数个9下料方式连续下料量t/h10~15入炉料含铜%9~15富氧浓度%45~65冰铜、渣排放方式单独、间断冰铜含铜%35~45冰铜含铅%3~6侧吹炉渣含铅%≤3侧吹炉渣率%8~12煤率%10~15烟尘率%4~6使用风口数个3~5熔炼周期min150~180尾气脱硫方式气动乳化脱硫尾气含硫量mg/m3≤200
氧气侧吹炉处理铜浮渣工艺与改造前的反射炉工艺相比,具有以下技术优势:
(1)环境得以改善。反射炉现场环境差,烟气逸出点较多,采用富氧侧吹工艺,生产操作环境改善。
(2)侧吹炉为富氧熔池熔炼技术,熔炼效率高,改造后1台6 m2侧吹炉的处理量超过了原3台反射炉(1台13 m2和2台6 m2)的处理量。
(3)自动化程度提高,侧吹炉工艺采用DCS自动化控制,工人劳动强度明显减小,指标易于控制。
(4)冰铜品质提高,反射炉所产冰铜含铜30%~40%,含铅高达16%~20%,这部分冰铜需再入冰铜炉进行铜的富集和铅的分离。采用侧吹炉处理铜浮渣,冰铜品位35%~45%,含铅3%~6%,省去了再次进入冰铜炉二次处理的费用。
(5)侧吹炉处理工艺采用单一的煤作为燃料,同时通入富氧进行熔炼,效率提高,处理成本降低。
河南济源市万洋冶炼(集团)有限公司氧气侧吹炉处理铜浮渣工艺投产运行以来,针对生产中遇到的问题做了大量的改造工作,探索出了侧吹炉熔炼的技术参数,取得了较好的技术指标和经济指标。实践表明,其是一种高效、节能、环保的现代冶炼方法,为替代反射炉提供了一种新的熔炼工艺,在铜浮渣冶炼领域将具有推广前景。
[1] 铅锌冶金学编委会. 铅锌冶金学[M].北京:科学出版社,2003.
[2] 朱祖泽,贺家齐. 现代铜冶金学[M]. 北京:科学出版社,2003.
Production practice of copper dross treatment with oxygen side-blowing furnace
ZHANG Li, WANG Yuan-yuan, LI Xiao-bing, LU Guo-cai, WANG Qing-jun
This paper introduces the production practice of copper dross treatment with oxygen side-blowing furnace. According to the production practice, this method is high in production efficiency with good environmental performance and stable operation, which provides a new way to treat copper dross.
copper dross; oxygen side-blowing furnace; bath smelting; copper matte
张 立(1983—),男,河南项城人,济源市万洋冶炼集团有限公司科技处处长,负责生产工艺工作。
2015-04-23
TF812; TF811
B
1672-6103(2016)03-0013-03