短周期元素性质的不规则性

2016-02-09 08:58张春兰
新课程(中学) 2016年1期
关键词:氢化物周期表负离子

张春兰

(四川省成都市石室中学)

短周期元素性质的不规则性

张春兰

(四川省成都市石室中学)

元素性质周期性变化是周期表建立的依据,也是利用周期表研究元素的理论根据。介绍了短周期元素的一些性质的不规则问题。

周期表;短周期元素;反常现象;性质

20世纪以来,周期表和周期律成了近代科学发展的重要基础,也是无机化学家得心应手的工具,它所建立的丰功伟绩无需多说。按照周期律的现代律文:核电荷递增时,元素、原子、电子的周期性变化决定了元素性质的周期性。当把元素按原子序数递增的顺序排列成周期表时,电子构型重复由S1到S2P6的变化,元素性质就呈现周期性。然而,随着对元素和化合物研究的深入,表明元素周期性并不是简单地按一个模式重复,而是表现为复杂的变化规律,在周期性的变化中常常表现出一些“反常”。笔者现将短周期中元素性质的不规则性总结如下:

一、氢的不规则性问题(氢属位置不确定的元素)

1.氢的原子序数为1,电子结构1s1,碱金属电子结构ns1,均可作为还原剂。说明氢与碱金属具有相似性。然而,氢与碱金属的性质差别十分大,这用不着多说。

2.从获得1个电子就能达到稳定的稀有气体结构看,氢应与卤素类似。

确实氢与卤素的某些性质相似,都可作为氧化剂。然而,氢与卤素的差别也很大,表现在下面五个方面:

(1)H的电负性2.2,仅在与电负性极小的金属作用时才能获得电子成为H-负离子。

(2)H-负离子特别大(154 pm),比F-(136 pm)负离子还要大,显然其性质不可能是同族元素从I-到F-即由下到上递变的延续。

(3)极易变形的H-负离子只能存在于离子型的氢化物,如NaH中。

(4)不能形成水合H-负离子,在水中将与质子结合生成H2(H-+H3O+=H2O+H2↑)。

(5)在非水介质中,H-负离子能同缺电子离子,如B3+、Al3+等结合成复合的氢化物。如:4H-+Al3+=[AlH4]-。

3.若将H的电子结构视为价层半满结构,则H可同C相比:(1)电负性相近(H:2.2;C:2.5)。

(2)H2同C一样,既可作为氧化剂,又可作为还原剂。

(3)H2与金属形成氢化物,碳与金属生成金属型碳化物。

二、第二周期元素的特殊性(对角线关系)

1.Li

Li的电负性大,Li+半径小、有极强的极化力,其化合物不如其他碱金属化合物稳定。如:

相反,Li+与半径大的、易极化的H-却能形成稳定的共价型氢化物(LiH),而其他均为离子型,易分解。

但Li与同它成对角线的Mg相似,如:能直接与N2反应生成氮化物,且Li3N稳定;Li、Mg都易生成有机金属化合物,但其他碱金属不具这两条性质。

2.Be

离子势:

电极电势:

Be、Al相近的离子势导致相近的极化力和酸碱性。如,Be、Al的化合物共价性较强,许多盐可溶于有机溶剂,碳酸盐不稳定,氧化物和氢氧化物呈两性,其盐易水解等。

3.B

B与同族的区别在于它几乎不具金属性,在性质上与对角的Si相似,表现在以下三个方面:

(1)都不能形成正离子。

(2)都能生成易挥发的、活泼的氢化物。

(3)卤化物都易水解:

4.F

F在同族中的特殊性尤为突出,它的电子亲合势特别小:

原子的半径也很小:

化学活泼性特别大。通常用贴近F原子的孤对电子间的排斥作用来解释。由于F半径小,导致F的电子云密度高度密集,因而对任何外来的进入F的外层的电子产生较强的排斥作用,从而对F参与形成的键的键能产生削弱作用。在O和N中也出现类似的效应。

总之,第二周期元素与同族其他元素在性质上出现变化不连续的现象,却与第三周期斜对角元素相似,这被称为对角线关系或对角线相似。

同周期从左到右阳离子电荷升高、半径减小,极化力增强;同族从上到下阳离子电荷相同,但半径增加、极化力减弱;处于对角线的两元素,两种变化相互消长。使极化力相近,性质相似。

为什么第二周期与第三周期同族元素性质明显差异?探讨其原因,主要有以下两个方面:

(1)第二周期元素在成键时只限于使用s和p轨道(以s-p的杂化轨道成键);第三周期元素还可使用3d轨道(如sp3d、sp3d2、sp3d3…杂化轨道成键),共价数前者最大为4,后者出现5、6、7…;

(2)第二周期元素作中心原子时,只以σ键同其他原子键合,而第三周期元素和更重元素除生成σ键外,还能生成p-dπ键。如SO42-中,S、O之间除生成S→O外,还因O原子上有2p孤对电子,而中心S原子有空d轨道,在对称性匹配条件下(如2pz-3dxz)可重叠生成p-dπ键,这样,σ-p键的生成使S-O键的键长比正常的单键短。

综上所述,由于H原子其独特的电子结构,决定了它在周期表中位置的不确定性和性质的特殊性;第二周期和第三周期元素性质差异,一方面由于原子的电子轨道差异(第二周期没有d轨道,无d电子参与成键不生成p-dπ键,只生成σ键);另一方面由于对角线元素的离子势(Φ=Z+/r+)和电极电势相近,导致同一族的元素性质的不连续,反而与其对角线元素的性质相近。

[1]朱文祥,刘鲁美.中级无机化学[M].北京:北京师范大学出版社,2003.

[2]武汉大学,吉林大学,等.无机化学:下[M].3版.北京:高等教育出版社,1994.

[3]王麟生.化学元素性质数据手册[M].北京:科学技术出版社,2002.

[4]北京师大,华中师大,南京师大.无机化学[M].4版.北京:高教出版社,2003.

[5]鲍林·L.化学键的本质[M].上海科学技术出版社,1966.

·编辑 谢尾合

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