ADC发泡剂氯化尾气制次氯酸钠生产工艺改进

马守君，澹台姝娴（中国平煤神马集团开封东大化工公司，河南开封475003）



ADC发泡剂氯化尾气制次氯酸钠生产工艺改进

马守君，澹台姝娴
（中国平煤神马集团开封东大化工公司，河南开封475003）

摘要：通过对回收氯化尾气生产次氯酸钠生产工艺的改进，提高了反应收率，降低了氯碱消耗。

关键词：氯化；尾气；回收；次氯酸钠

中国平煤神马集团开封东大化工公司有1万t/a ADC发泡剂生产装置，是行业内重要的生产厂家之一，所产ADC发泡剂质量优良，销往国内外市场，是公司一个重要的支柱产品。

ADC发泡剂是一种重要的无机精细化工产品，具有发气量大、发泡温度适中、无毒无害等优点，是化学发泡剂中应用最广、产量最大的通用型发泡剂。ADC发泡剂经由次氯酸钠、合料、除盐、缩合、氯化、干燥等6个工序，以烧碱、氯气、尿素、硫酸（或盐酸）为主要原料进行生产。次氯酸钠含量及杂质直接影响到下一工序合料反应的收率和产品消耗。

1　生产现状

在ADC发泡剂装置运行中，次氯酸钠是第一道工序，将氯气与烧碱反应生成次氯酸钠。为节能降耗，把氯化工序反应后的氯化尾气也送入次氯酸钠工序与烧碱生产次氯酸钠。采用氯化尾气所产的次氯酸钠在使用中发现与用纯氯所产的次氯酸钠不同，影响到下工序—合料工段的收率。为提高合料肼反应的收率，对氯化尾气所产的次氯酸钠进行试验、分析并深入研究，以便在1万t/a ADC发泡剂生产装置中采用。

2　现状调查

次氯酸钠生产工艺及收率，直接影响ADC发泡剂的烧碱和尿素等原料消耗和生产成本。为严格控制工艺指标，减少外界因素的影响，节能降耗，提高次氯酸钠的收率，减少副反应，对氯化尾气成分及其对次氯工序的影响进行分析［1］。

通过分析氯化尾气，其成分主要为氯气、氯化氢气体、一氧化碳、二氧化碳、氮气等。经反复研究和试验，确定影响次氯酸钠收率的因素主要有以下几点。

（1）氯化反应时间较长，导致副反应增多（部分ADC分解），从而尾气中杂质增多。

（2）原工艺是氯化尾气经水洗塔脱氯化氢后，经风机送至次钠工序。由于尾气水洗塔是填料塔，可能在塔内洗水会出现偏流，导致部分氯化氢和洗水水雾（含氯化氢）夹带进入次钠工序，影响次钠含量。

（3）尾气中杂质量大，完全用尾气生产次氯会降低次氯酸钠收率。

3　解决方案

主要技术方案：氯化尾气经氯化水洗塔脱氯化氢，进入氯化尾气塔分离夹带的洗水后，经风机送至次钠工段，进行气液分离后送入次钠反应槽与烧碱反应生成次氯酸钠［2］。

针对影响次钠生产的几个因素，主要进行了以下几个方面的技术改造。

（1）重新设计氯化釜搅拌，缩短氯化反应时间，减少ADC分解量。

（2）氯化尾气水洗塔改2台并联为串联，洗水集中送至第一台尾气塔，水洗脱氯化氢，第二台塔增设捕沫装置，脱除其中夹带的洗水水雾。

（3）尾气管增设气液分离装置，脱除尾气中夹带的洗水水雾。

（4）用尾气生产次氯，反应至一半时即更换反应罐，使用氯气生产次氯酸钠至合格，减少单罐次氯酸钠中尾气的用量。

通过改进尾气生产次氯酸钠工艺，回收尾氯，降低氯气消耗，减少次氯酸钠中杂质含量，确保次氯酸钠含量稳定，在用于合料工序时，有效提高水合肼收率，降低尿素消耗。

4　实施效果分析

采用尾气生产次氯酸钠新工艺后，次氯酸钠含量明显稳定，合料水合肼收率得到较大提高，收率由原来的60.2%提高到63%，有效降低生产成本。改造前尾气次氯酸钠生产的水合肼含量为28.5 g/L，改造后为32.5 g/L。

1万t/a ADC发泡剂生产线于2011年5月进行尾气生产次氯酸钠工艺技术改造，2011年新增产值计算区间为2011年6-12月。截止到2011年12月31日，累计生产AC发泡剂4 329 t；2011年产品及外购原料价格有波动，取其平均值作为计算依据，经济效益按这7个月计算；尾气生产次氯酸钠工艺作为1万t/a AC发泡剂生产装置的一个工序，新增产值无法单独计算，在此，仅计算该工艺所提高合料收率带来的经济效益。

计算依据如下：

（1）年产ADC10 000 t；2011年6-12月产ADC 4 329 t；

（2）每吨ADC耗纯肼0.33 t；

（3）改造前肼含量28.5 g/L；

（4）改造后32.5 g/L；

（5）每吨肼纯平均单价1.8万元；

（6）尾气生产的次氯酸钠占总产量的25%。

2011年6-12月增效益：4329×0.33×（32.5-28.5）× 1.8×25%/32.5=79.12（万元）。

年增效益：10 000×0.33×（32.5-28.5）×1.8×25%/ 32.5=182.77（万元）。

5　结语

该项技术改造自2011年6月试生产以来，一直稳定运行。经过几年来的生产运行证明，各项工艺指标均比较满意，次氯酸钠质量稳定，水合肼收率高。该工艺完善了ADC发泡剂生产工艺路线，具有较好的推广应用价值。

在许多耗氯产品生产装置中都有含氯尾气产生，大部分采用碱洗、水洗吸收，但是吸收液中因含装置副产物导致难以销售或自用。如何通过技术手段回收副产物，净化尾气是摆在每一个技术人员面前的问题。只有因地制宜，开展技术创新，才能顺利实现安全、环保生产的目的。

参考文献：

［1］李秀燕，王菊花，杨向东，等．ADC发泡剂氯化母液和氯乙酸尾气综合利用新工艺．中国氯碱，2013，（8）：41－43．

［2］郭庆海．ADC的三废治理．中国氯碱，2004，（11）：36－39．

Improvements on production process of sodium hypochlorite produced by tail gas of blowing agent ADC chlorination section

MA Shou-jun，TANTAI Shu-xian
（Kaifeng Dongda Chemical Industry Co.Ltd，China Pingmei Shenma Group，Kaifeng 475003，China）

Abstract：By means of improving process of sodium hypochlorite section，which produce sodium hypochlorite by recovering the tail gas of blowing agent ADC chlorination section，the production yield was increased，and consumption of chlorine and caustic soda was decreased .

Key words：chlorination；tail gas；recovery；sodium hypochlorite

中图分类号：TQ131.1+2

文献标识码：B

文章编号：1009-1785（2016）01-0037-02

收稿日期：2015-09-16