周智(杭州龙山化工有限公司,浙江 杭州 310053)
杭州龙山化工有限公司目前有一套生产规模为10万吨/年浓硝酸装置,采用国内主流的硝酸镁间硝法生产工艺。其中硝镁加热器作为浓硝酸装置的关键设备之一,在生产中发挥着重要作用,但在行业普遍存在换热管泄漏严重,使用寿命短等情况,制约浓硝酸装置长周期稳定运行。
我装置中硝镁加热器共有五台,其规格为DN1500x6138,材质304L。管程和壳程的操作温度T=190/175℃,操作压力P=1.2MPa/常压,管程介质物料为1.3MPa,200℃过热蒸汽,壳程物料66%浓度MgNO3溶液(同时含有1%的HNO3)。其中U型换热管材质00Cr19Ni10,规格Ф25/2,管数252 根,管间距32mm,排列方式正方形,换热面F=184m2,其外形示意图如图1。
硝镁加热器存在的主要问题换热管泄漏严重,检修频繁。其泄漏部位主要是以下地方:(1)硝镁加热器进料管处;(2)进料管下方的换热管;(3)硝镁加热器椎体上半部分。在因为腐蚀和冲刷造成换热管管壁严重减薄泄漏后,只能采用堵管的办法处理,陆续封堵数量已达总数的10%,严重影响换热效果,最终只能将其调换,按照使用经验来看,使用寿命平均约两年左右。
造成硝镁加热器腐蚀泄漏的主要原因是腐蚀和冲刷,由于加热器管束长期接触160℃左右高温硝酸镁溶液(MgNO3溶液,其中含0.1-1%的HNO3),而造成设备腐蚀加快;
1.2.1 均匀腐蚀
硝酸镁进入硝镁加热器,HNO3 浓度为1.0%左右,经加热脱硝后HNO3 浓度降至0.2%左右通过溢流管流入稀镁槽。在硝镁加热器170℃左右的条件下,0.2%左右的含硝量会对1Crl8Ni9Ti 不锈钢造成很快的腐蚀,而在硝镁入口处稀镁含HNO3 浓度为1.0%左右,在此处局部发生的腐蚀比较均匀,故称之为均匀腐蚀。
1.2.2 应力腐蚀
由于生产稀硝酸所用脱盐水中含有C1-,将其带入了浓硝酸装置中,会使不锈钢表面在硝酸溶液中生成的钝化保护膜遭到破坏,从而产生的腐蚀,称之为应力腐蚀。
1.2.3 晶间腐蚀
晶间腐蚀的原因是晶界贫铬造成的,钢的含铬量≥13%时,其表面能生成一层坚硬可靠的Cr2O3保护膜,对钢材内部起到保护作用,使钢材具有较高的抗腐蚀能力;当含铬量<13%时,钢材的耐腐蚀能力就会显著下降在焊缝附近,由于焊接时局部受热,致使碳原子在晶界以含铬量很高的碳化物析出,使晶界的含铬量减少,因此在含硝酸的溶液中易发生晶间腐蚀。
1.2.4 冲刷磨损
由于硝酸镁加热器的进口的物料是由于是66%浓度左右MgNO3 溶液,硝酸镁溶液是一种含有颗粒状的物料,其从进口高速冲下,对列管及壳体冲刷是十分严重,极易造成设备壁厚减薄从而发生泄漏。
为了有效的解决硝酸镁加热器使用现状中存在的以上问题,可以从以下几个方面做起:
图一 硝酸镁加热器示意图
图二 硝镁加热器器进料管改造示意图
生产中主要控制好稀镁含硝,尽量将稀镁含硝酸浓度降至0.1%左右,控制措施如下:(1)减小浓硝酸镁进料量或增加稀硝酸进料量,减小配料比,调整稀硝酸镁浓度在64-75%。(2)关小硝镁蒸发器的加蒸汽调节阀,降低硝镁蒸发器温度,从而调整浓硝酸镁浓度在72-76%。(3)定期对硝酸镁进行沉降、置换,提高硝酸镁脱水能力,有效降低稀镁含硝。(4)从工艺上减少减少C1-的来源,在弄硝酸系统中对各冷却盘管加强查漏、堵漏避免其进入系统,在原料稀硝酸生产中将C1-浓度高的硝酸排到酸槽。另行处理回用。
主要采取以下改进:①在硝镁加热器旁安装一缓冲罐,改变硝镁加热器的进料位置及方向。通过增加缓冲罐避免了硝酸镁直接冲刷进料管,改变进料方向减小了硝酸镁对筒体及下方的冲刷力度。②在硝镁进口处正对的U 形管束安装一弧形聚四氟乙烯板,减少对其直接冲刷换热管。
通过对硝镁加热器从生产控制、选材、工艺防腐控制及设备改造等几方面出发,进行以上的改造和改进措施,已经使其使用寿命从两年延长至四年以上,是值得在行业内推广的改造经验。
[1]张正滨.硝酸镁法生产浓硝酸的加热器改造,无机盐工业,2007年第2期.
[2]孙志高等.浓硝酸生产中硝酸镁加热器腐蚀原因与控制,石油和化工设备,2013,(4).
[3]王均有.硝酸镁加热器的改进设计,中氮肥,2012 年02期.