农药杀虫剂中11种禁限用农药的同时检测

李海燕　施慧娟　肖 峥 / 上海市质量监督检验技术研究院

农药杀虫剂中11种禁限用农药的同时检测

李海燕施慧娟肖 峥 / 上海市质量监督检验技术研究院

建立了用气相色谱-质谱法同时测定11中禁限用农药的方法。在EI模式下，以选择离子扫描（SIM）方式采集数据进行定量分析。11种农药在相应的质量范围内线性良好，变异系数小于3%，添加回收率介于90%～110%之间。方法具有快速、简便、精密度和准确度高、线性关系好的优点，是较理想的分析方法。

禁限用农药；气相色谱-质谱法；隐性成分；检测

0　引言

近年来，一些农药企业为了使自己的产品使用效果好，在农药产品中随意添加隐性成分。有些产品加入了高毒、国家明令禁止或限制使用的农药，严重危及人们的生命安全［1］。关于农药产品中禁限用隐性成分同时检测的文献鲜有报道［2-3］。本文选取了近年来监测到被添加较多的11种禁限用农药：灭多威、甲胺磷、甲拌磷、克百威、甲基对硫磷、三氯杀螨醇、水胺硫磷、甲基异柳磷、甲基硫环磷硫、硫丹、氟虫腈。采用气相色谱-质谱法，建立了同时测定11种禁限用农药的方法，可用于添加上述隐性成分的农药产品的检测。

1　实验

1.1仪器和试剂

气相色谱质谱联用仪：Agilent7890A-5975C；溶剂：丙酮（分析纯）；标准品：灭多威（99.0%）、甲胺磷（99.2%）、甲拌磷（98.6%）、克百威（98.6%）、甲基对硫磷（99.0%）、三氯杀螨醇（98.1%）、水胺硫磷（99.0%）、甲基异柳磷（95.9%）、甲基硫环磷硫（97.2%）、硫丹（98.0%）、氟虫腈（99.0%）。

1.2实验条件

1.2.1色谱条件

色谱柱：DB-1301（60 m×0.25 mm×0.25 μm）；程序升温：初始温度120℃，保持3 min，以30 ℃/ min程序升温至200 ℃，保持5 min，再以30 ℃/ min程序升温至270 ℃，保持10 min，总运行时间23 min；载气：氦气（纯度不低于99.999%）；进样口温度：250 ℃；恒流模式，流速为1.5mL/min；进样量：1 μL；分流比：20∶1。

1.2.2质谱条件

选择离子扫描；电子轰击源（EI）；电离能70 eV；离子源温度：230 ℃；GCMS接口温度：270 ℃；四极杆温度：150 ℃。11种农药测定方法的质谱条件见表1，选择离子扫描的总离子图见图1。

1.3测定步骤

1.3.1标准溶液的配制

分别称取11种农药标样约0.05 g（精确至0.000 1 g）置于50 mL容量瓶中，加入45 mL丙酮，超声10 min，冷却至室温后用丙酮定容，摇匀。再分别吸取2 mL、4 mL、6 mL、8 mL、10 mL至10 mL容量瓶中，定容，待测。

注：1. 灭多威；2. 甲胺磷；3. 甲拌磷；4. 克百威；5. 甲基对硫磷；6. 三氯杀螨醇；7. 水胺硫磷；8. 甲基异柳磷；9. 甲基硫环磷硫；10. 硫丹；11. 氟虫腈图1　0.2 mg/mL混合标样溶液的TIC图

1.3.2样品溶液的配制

称取含有效成分约0.03 g（精确至0.000 1 g）的试样置于100 mL容量瓶中，加入90 mL丙酮，超声10 min，冷却至室温后用丙酮定容，摇匀，转入样品瓶中待测。

2　结果与讨论

2.1条件优化

由于是多组分同时测定，11种农药沸点相差很大，采用恒温条件难以使11种物质有效分离，经过不断试验，进行了程序升温条件的优化，最后确立了1.2.1的色谱条件，保留时间适中、分离度良好，是较为理想的色谱分离条件。

2.2方法线性关系的测定

分别配置（0.2、0.4、0.6、0.8、1.0）mg/mL的11种混标的标准溶液，按照1.2的条件进行测定，以浓度为横坐标，以丰度为纵坐标得到线性方程，由表2可知，11种农药在质量浓度为0.2 ～ 1.0 mg/mL范围内均具有良好的线性。

2.3方法的精密度

在相同的检测条件下，对同一试样进行6次重复测定，计算标准偏差及变异系数，由表3可以看出，本方法测定11种农药，变异系数均小于3%，具有较高的精密度。

2.4方法的准确度

在已知含量的样品中，分别添加一定量的各组分标样，做添加回收试验。由表4可以看出，11种农药的回收率在90% ～ 110%，方法准确度较高。

表3　精密度

表4　准确度

3　结语

建立了气相色谱-质谱法同时快速测定11种禁限用农药的方法。该方法准确度和精密度高，分离效果良好，是一种高效快速、实用性较强的检测方法，为质检机构日常检测及产品监督提供了技术支持。

［1］ 冯善书. 乱加隐性成分影响农民科学使用农药［N］. 南方日报，2012，4，12.

［2］ 孙长恩，洪华，潘虹，等. 农药杀虫剂中12种有机磷检测方法研究［J］. 安徽农业科学，2013，41（22）：9319-9320+9328.

［3］ 包素萍，张晓强，武中平，等. HPLC-MS联用技术同时检测12种杀虫剂［J］. 农药，2014，53（4）：257-259.

Simultaneous detection of 11 restricted pesticides in insecticide

Li Haiyan， Shia Huijuan， Xiao Zheng
（Shanghai Institute of Quality Inspection and
Technical Research）

Gas chromatography-mass spectrometry was established for the simultaneous detection of 11 restricted pesticides. In the EI mode， ion scanning（SIM） mode was used to collect data for quantitative analysis.11 Species of pesticides in the corresponding linear concentration range was fine， the variation coefficient was less than 3%. Recoveries were ranged between 90%～110%. The method with the advantages of convenience，fast speed， high precision and accuracy， and good linear correlations， was an ideal analysis method.

restricted pesticides； gas chromatography-mass spectrometry；hidden ingredients； detection