石油分析质控水样的研制及质量控制

沈小莉 史桂玲（中国石油四川石化有限责任公司,彭州 611900）

环境管理关系居民生命健康、生产安全、国家长治久安，环境监测是环境管理重要手段，为开展环境管理循证依据，为行政管理、司法仲裁提供技术支撑。企业污水检测分析是环保部门最基础工作之一，石油是工业的“血液”，我国石化企业遍布全国各地，石油企业污水监测是一种是企业污水监测领域难题[1]。我国普遍采用红外光谱法测定石化工业企业污水，检测需要大量的质控水样，但相关实验室管理制度规定各实验室标准物质均由国家标准物质中心管理，实验室内部为节省成本、采购时间、降低运输带来的偏差、降低基体误差，需自行研制水样。为此，某实验室以附近5处油田排放的废水为样本，配比模拟各种质控水样。现以六价铬水样为例，简要介绍水样研制过程、质量控制方法。

1 材料与方法

1.1 仪器与设备

主要试剂包括苯、异辛烷等各类分析纯，实验用水由实验室制备。仪器设备，各类A级计量器具，高压蒸汽灭菌锅、紫外线灯、微量注射器、油份仪、温度计、电子天平、酸度计、分光光度计、温度计、等。

1.2 方法

实验一：取样废水研究证实，CL-水平含量比六价铬高3倍以上，3价铁等其它离含量较六价铬含量在1-2倍，故进行CL-干扰实验，取含有5.00μg六价铬溶液加入3.1×102、3.1×103、3.1×104含量Cl-，分别进行红外光谱检测，每组实验进行5次，测定吸光光度。

实验二：据所采的6份样本，以及近年来油田污水检测数据，整理计算均值、中位数，以中位数作为代表值，配置基体，进行基体实验。成分指标分别为：pH7.312、Cl-4773.02mg/L、SO42-105.43mg/L、CO32-22.42mg/L、HCO3-883.32mg/L、K＋2053.42mg/L、Na＋2053.42mg/L、Ca2＋105.32mg/L、Mg2＋114.43mg/L、Fe3＋1.32mg/L。模拟出含有5.00μg/mL的六价铬废水水样，进行吸光光度测定。

实验三：进行稳定性正交实验，以L16（42×28）混合正交表，在15、30、60、120d各分析1次，并于0d进行比较。以GB741-87标准进行检验。稳定剂分别选用：HNO3（pH=2），NaOH（pH=8.5）、氯仿（2mL/L），基体含量1、2、3、4%，保存容器为玻璃安瓶，保持温度为常温、2-10℃。

实验四：重复性检验，随机取20份质控水样，以20mL四氯化碳进行萃取，测定油份。

2 结果

实验一：显示溶液吸光度（0.221±0.001）、六价铬含量（5.00±0.01），标准差占均值均在0.1%以下，稳定性较好。

实验二：测的水样吸光光度为（0.221±0.001），提示无基体效应。

实验三：共进行14组实验，其中稳定计氢氧化钠（pH=0.8），基体含量4%，稳定为2℃稳定性最好，F检验5.32,95%CI1.32-5.13，差异不显著。正交分析显示，对稳定时间影响最大的稳定剂，其它条件影响不显著。

实验四：油份仪测定含量为（0.3±0.03）%，测定值与制备值偏差为0.0-3.2%，t检验分析在95%置信水平内，差异无统计学意义（P＞0.05），提示制备剂测定稳定性较好。

3 结语

研究证实，此次试验所研制的六价铬水样稳定性较好、检测污水中油份含量稳定性较好，在氢氧化钠（pH=0.8）稳定剂下保存有助于延长保存时间，降低误差。但需注意的是，石油分析质控水样研制是一个系统性工程，基础工作较多，环环相扣，质控环节包括水样的获取、研制实验、稳定性试验、后期保存等，质控需要工作人员长期不懈的努力，需要工作人员具有一丝不苟的工作态度。水样的研制需要有具有代表性的污水样本，对于一个地区的环保部门而言，辖区内石油开采企业较少，可采样本有限，因做好长期监测、现场调查，采集具有针对性的样本。需注意的是，生产工艺、原油品质、内部质控、污水处理流程等都可能影响污水样本中油分的含量，工作人员不仅仅需要了解实验室内部质控，还应深入了解石油开采的过程，污水产生的机制，才能化被动为主动，提高研发水样的针对性，当石油企业因调整生产造成污水成分变化影响时，才能第一时间研制具有代表性的水样，排除基质干扰。

[1]张顺围.浅谈水样采集质控的几个重要环节[J].资源节约与环保，2015(1):100.

[2]代堂刚.均值质控图在水环境监测工作中的探讨[J].水资源研究，2010，31(1):25-27.