轻度微生物降解作用对原油中C7轻烃的影响:以大宛齐油田为例

杨 禄, 张春明, 李美俊, 杜金秀

(1. 中国石油大学(北京) 油气资源与探测国家重点实验室, 北京 102249; 2. 中国石油大学(北京) 地球科学学院, 北京 102249;3. 长江大学 油气资源与勘探技术教育部重点实验室, 湖北 武汉 430100; 4. 长江大学 地球环境与水资源学院, 湖北 武汉430100; 5. 中国石油 华北油田分公司, 河北 任丘 062552)

0 引 言

轻烃的分子组成及其分布特征的地球化学研究已成功应用于原油成因类型划分及成熟度评价[1–13]; 然而, 原油的次生蚀变, 特别是微生物降解作用对轻烃组成的影响有时是相当显著的。微生物降解作用对原油组成的影响早已引起广泛的关注; 不同微生物降解作用对原油中不同分子组成的影响存在明显的差异[14–16]。基于这一降解差别, Peterset al.建立了衡量原油微生物降解程度(10个级别)的地球化学标准[17]; 然而这一标准尚缺乏对轻度微生物降解作用的表征; 因为当原油处于最轻度微生物降解时(1级),

其轻烃组分往往已被耗尽。尽管微生物降解作用对原油轻烃分布特征的影响也有报道[18–20], 但系统研究甚少, 因此, 对于原油中轻烃的微生物蚀变规律,

尚需要深入研究。笔者对大宛齐全油样品分析时发现该地区原油具有轻质、低密度的特点, 以及非常明显的生物降解特征; 因此, 本研究试图以大宛齐轻质原油为主要研究对象, 采用高效气相色谱分析技术, 详细剖析全油色谱组成, 重点分析 C7轻烃组成特征, 以期系统揭示轻度微生物降解作用对C7轻烃的影响。

1 地质背景

大宛齐油田位于新疆拜城县境内西南方向30 km处, 地形南低北高, 地面海拔1430～1560 m。构造上,大宛齐油田位于塔里木盆地库车坳陷拜城凹陷西北缘, 吐孜玛扎背斜以南, 以平缓向斜和逆冲大断裂过渡[21]。大宛齐背斜形成于喜山运动末期, 古近系盐膏层塑性拱升而成的穹窿形盐丘构造, 东、西、南三面分别向拜城凹陷倾没, 属于典型的凹中之隆,其长轴呈近东西向展布, 具南翼陡、北翼缓的特征;背斜核部发育有多条正断层, 断距从几十米到几百米不等, 断层相互切割, 形成不同断块和以断块为主的构造油气藏[22]。大宛齐地区钻遇的地层自上而下依次为第四系、新近系库车组、康村组、吉迪克组和古近系苏维依组, 新近系库车组与上覆第四系为角度不整合接触。大宛齐油田主要产层位于新近系库车组, 其油藏埋深较浅, 连通性差, 油水关系复杂, 油层以条带状和透镜状分布。

油源研究表明, 库车坳陷主要分布两套湖相源岩和三套煤系源岩[23]。两套湖相源岩分别为上三叠统黄山街组和中侏罗统恰克马克组; 三套煤系源岩则主要分布于上三叠统塔里奇克组、下侏罗统阳霞组、中侏罗统克孜勒努尔组。分布于上三叠统黄山街组源岩主体为含腐泥-腐殖型有机质, 其间含有腐泥型源岩; 而中侏罗统恰克马克组源岩则是库车坳陷中典型湖相腐泥型源岩[24]。库车坳陷主体油源研究显示, 分布于坳陷中西部的两大不同成因类型的原油, 总体来看分别源于三叠系黄山街组湖相泥岩和侏罗系煤系泥岩[25], 大宛齐原油应源于这两套体系。

2 样品与实验

原油样品取自大宛齐油田生产井, 总共取得 23件, 平面上涵盖了大宛齐油田各个区块, 主要取自库车组油藏, 其埋藏深度分布于69～986 m之间, 母源和成熟度较一致。

全油气相色谱分析在长江大学有机地球化学实验室完成。实验采用美国 Agilent公司生产的 6890气相色谱仪, 色谱柱为PONA柱(50 m × 0.25 mm ×0.5 µm), FID检测器温度为300 ℃。升温程序: 始温35 ℃, 恒温 5 min, 然后以 4 ℃/min速率升温至300 ℃, 恒温20 min。分流比为50∶1。全油气相色谱图如图1, C7轻烃的定性结果见表1。

3 结果与讨论

3.1 全油色谱特征

全油色谱分析显示, 大宛齐油田原油样品普遍含有较高苯系物, 这一特征与高芳香烃陆相油源吻合[21,24,26]。对大宛齐全油色谱分布形态的分析发现,大多数原油具有前峰型特征, 呈现出轻质原油烃类分布的特点。同时, 还发现油藏埋深较浅的原油样品常表现出微生物蚀变的分布形态。总体上把大宛齐原油可归纳为如下全油色谱分布类型。

Ⅰ类原油：正构烷烃分布完整, 碳数分布范围为C1-C30,主要以nC10或nC11为主峰, 总体呈前峰型正态分布, 无明显微生物降解迹象; 此类原油也是大宛齐油田主体原油(图 2a)。Ⅱ类原油：正构烷烃仍保存完整, 碳数分布范围为 C1-C30, 常呈现以nC10和nC16为主峰的双峰型分布特征, 展现出轻微的微生物降解迹象(图 2b)。Ⅲ类原油：低碳数正构烷烃损失严重, 高碳数正构烷烃分布较为完整, 碳数分布范围为C3-C30,常以nC14或nC15为主峰, 展现出较明显的微生物降解现象(图 2c)。Ⅳ类原油：烃类组成中看不到明显正构烷烃分布, 这类原油相对于上述三类原油发生了较强烈降解作用(图 2d)。全油总体面貌可看出, Ⅰ类、Ⅱ类、Ⅲ类、Ⅳ类原油, 微生物降解具有逐渐增强的趋势。

图1 全油气相色谱图Fig.1 Gas chromatogram of a bulk oil sample from Dawanqi Oilfield in Tarim Basin

表1 C7轻烃定性表Table 1 List of C7 light hydrocarbons

3.2 C7轻烃组成特征

大宛齐原油具有密度低、富含轻烃化合物的特征; 色谱共检测出15个C7轻烃异构体(表1)。按其分子结构的不同, 可分为链烷烃、环烷烃和芳香烃。链烷烃可分为直链和支链烷烃, 支链烷烃可进一步分为不同取代基的异构体。环烷烃可分为五员环烷烃和六员环烷烃。

3.2.1 不同类型异构体相对丰度

基于C7轻烃分子结构的不同, 首先分析一下链烷烃、环烷烃和芳香烃相对丰度分布特征。色谱分析发现, 大宛齐原油均检出了十分丰富的C7芳烃化合物甲苯(图2)。一般认为, 轻度的微生物降解作用,会使甲苯在C7轻烃中的相对丰度升高[20]; 然而水洗作用则可使甲苯的相对丰度降低[27]。而大宛齐原油中甲苯在 C7轻烃组成中的相对丰度的变化(Ⅰ类原油: 31.96%～39.89%; Ⅱ类原油: 17.19%～ 35.99%;Ⅲ类原油: 37.61%～41.10%; Ⅳ类原油: 0.77%), 与微生物降解程度尚未发现一个明确的规律性; 这可能是微生物降解和水洗共同作用的结果。

除甲苯外, 大宛齐原油C7轻烃不同类型化合物的相对丰度在不同类型原油样品中显示出颇具规律性的变化特征(表2)。在未遭受微生物降解的原油(Ⅰ类原油)中, 甲基环己烷相对丰度最高(36.74%～39.24%), 其次是正庚烷(24.81%～27.40%)和支链烷烃(23.39%～26.57%), 烷基环戊烷的相对丰度相对最低(10.91%～11.79%); 且各类化合物相对含量的变化不大, 具有较好的一致性; 这一特征基本上表征了大宛齐油田原油的原生特点。随着微生物降解作用依次增强(Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ类原油), 不同类型异构体相对的含量具有明显变化的特征。随微生物降解程度的增加, 直链烷烃的相对丰度具有依次降低的特征(0.25%～20.73%); 与此相对应的是, 随降解程度的增加, 五员环烷烃和六员环烷烃的相对丰度具有依次增加的特征(13.09%～21.44%、41.61%～61.90%);而支链烷烃的相对丰度的变化特征与直链相似, 只不过在Ⅰ、Ⅱ类原油中基本不变, 而在Ⅲ类原油中才开始减少(16.41%～21.86%)。可见, 轻度的微生物降解作用优先消耗直链烷烃, 其次是支链烷烃; 五员环烷烃和六员环烷烃相对含量随微生物降解作用的增强而增加, 可能预示轻度微生物降解作用对这两种化合物的影响甚微(图3)。

表2 C7轻烃化合物相对含量和相关比值Table 2 Group compositions of C7 light hydrocarbons and relevant ratios

3.2.2 支链烷烃

上述分析可知,轻度的微生物降解作用, 对大宛齐原油C7烃类化合物的蚀变主要集中在直链和支链化合物; 直链烷烃的变化特征与前人研究一致[14–16]。对C7支链烷烃研究发现, 烷基化程度和烷基化位置是影响微生物降解的两个主要因素。

大宛齐原油共检测出7个C7支链烷烃, 其中单甲基链烷烃包括 2-甲基己烷、3-甲基己烷; 双甲基链烷烃包括 2,2-二甲基戊烷、2,3-二甲基戊烷、2,4-二甲基戊烷、3,3-二甲基戊烷; 三甲基链烷烃为2,2,3-三甲基丁烷。在Ⅰ类原油中, 3MC6的相对丰度最高, 其次为2MC6, 双甲基链烷烃和三甲基链烷烃的相对丰度较低, 各类化合物相对含量的变化不大。在Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ类原油中, 不同异构体相对的含量具有明显变化的特征。2MC6的相对丰度, 随微生物降解程度的增加, 具有依次降低的特征; 与此相对应的是, 双甲基链烷烃和三甲基链烷烃的相对丰度, 随降解程度的增加, 具有依次增大的特征; 而3MC6的相对丰度在Ⅲ类原油中才开始减少(图 4)。2MC6的相对丰度的降低可能是影响 C7支链烷烃的相对丰度变化的决定因素。

图2 全油气相色谱类型Fig.2 Gas chromatograms of crude oils from Dawanqi Oilfield in Tarim Basin

从C7支链烷烃三角图亦可看出, 在未遭受微生物降解的原油中, 单甲基链烷烃的相对含量较高,双甲基链烷烃和三甲基链烷烃的相对含量较低; 随着微生物降解作用依次增强, 单甲基链烷烃的相对含量减少, 多甲基链烷烃的相对含量增加, 其中双甲基链烷烃的相对含量的增长趋势非常明显; 烷基化程度是微生物降解的主要控制因素之一(图5)。前人研究指出, 烷基化程度越高的轻烃对微生物降解作用的抵抗性越强[20], 但我们发现, 多甲基链烷烃中 2,3DMC5的增长幅度最大(图 4), 可能预示2,3DMC5对微生物降解作用的抵抗性强于烷基化程度更高的 2,2,3TMC4。2,3DMC5是 C7支链烷烃中抗微生物降解能力最强的。

图3 C7轻烃相对含量Fig.3 Group compositions of C7 light hydrocarbons

图4 C7支链烷烃相对含量Fig.4 Group compositions of C7 branched alkanes

图5 C7支链烷烃三角图Fig.5 Distribution of C7 branched alkanes

对具有不同取代基位置的支链烷烃分析时发现,2MC6/3MC6的值在不同类型原油样品中呈规律性的变化。在未遭受微生物降解的原油中, 2MC6/3MC6的值较大(0.90%～0.96%), 随着微生物降解程度的增加, 该值具有逐渐减小的特征(0.26%～0.74%), 说明2MC6的抗微生物降解能力比 3MC6弱(表 2)。我们将其他C7支链烷烃作比较, 均未发现这种变化特征,可能是因为大宛齐微生物降解作用甚微, 尚不足以对其他不同取代基位置的支链烷烃比值产生影响。以上规律性的变化说明, 甲基位于末端位置的比位于中间位置的异构体更易于被细菌攻击; 烷基化位置的不同也是微生物降解的重要控制因素[20]。

3.2.3 环烷烃

大宛齐原油共检测出6个C7环烷烃, 其中五员环烷烃包括 1,1-二甲基环戊烷、1,顺 3-二甲基环戊烷、1,反3-二甲基环戊烷、1,反2-二甲基环戊烷、乙基环戊烷; 六员环烷烃为甲基环己烷。

在大宛齐原油中, 当发生轻度微生物降解作用,C7环烷烃各异构体的相对含量变化不明显, 说明轻度微生物降解对环烷烃影响不大。C7环烷烃丰度的变化有可能与原油的来源有关, 尽管大宛齐原油五员环烷烃和六员环烷烃的变化特征颇为一致; 一般认为, 陆相油源中MCYC6的丰度较高。当原油遭受到较为强烈微生物降解时, 我们只检测到一例样品其C7轻烃中仅剩下1,1DMCYC5, 说明1,1DMCYC5是所有C7类烃中抗微生物降解能力最强的[28]。

表3 C7轻烃主要地球化学参数Table 3 List of geochemical parameters for C7 hydrocarbons

3.3 C7轻烃参数特征

以上研究推断表明, C7轻烃各组分变化特征对常用轻烃参数会产生影响。如表3所示, 对于Mango参数,源于相同来源的轻烃, 应具有一致的K值[28–29], 但我们看到, 在遭受微生物降解的原油中 K1值明显偏小、K2值明显偏大, 很可能是微生物优先降解 2MC6造成的;对于正庚烷值和异庚烷值, 变化规律同Thompson研究结果一致, 即随微生物降解程度的增加, 两个参数具有依次减小的特征[11]; 对于甲基环己烷指数, 主体原油中可以看出其表现为陆相原油分布特征[3], 而在微生物降解原油中, 微生物优先消耗正庚烷, 从而造成该指数明显增大。研究发现, Halpern提出的变化参数[30]Tr2、Tr3、Tr4、Tr5, 均随微生物降解作用的增强而减小; 但他提出的对比参数(C1-C5), 并未发现规律性的变化特征, 说明对比参数不受微生物蚀变影响。因此, 应用轻烃参数进行地球化学研究时, 对于遭受微生物降解作用改造的原油而言, 需谨慎使用。

4 总 结

(1) C7轻烃不同类型化合物对微生物的抵抗性由弱至强依次为直链烷烃、支链烷烃、环烷烃。五员环烷烃和六员环烷烃相对含量随微生物降解作用的增强而增加, 可能暗示轻度微生物降解作用对这两类化合物的影响甚微。当微生物降解作用较为强烈时, 原油中只剩下1,1DMCYC5, 1,1DMCYC5是所有C7类烃中抗微生物降解能力最强的。

(2) 2MC6的相对丰度的降低可能是影响C7支链烷烃的相对丰度变化的决定因素。随微生物降解程度的增加, 单甲基链烷烃的相对含量下降, 多甲基链烷烃的相对含量增加; 单甲基链烷烃较其他C7支链烷烃优先消耗, 而2,3DMC5是C7支链烷烃中抗微生物降解能力最强的。随微生物降解程度的增加,2MC6/3MC6值具有逐渐减小的特征, 说明 2MC6的抗微生物降解能力比 3MC6弱, 甲基位于末端位置的比位于中间位置的异构体更易于被细菌攻击。烷基化程度和烷基化位置的不同是影响微生物降解的主要控制因素。

(3) 微生物降解作用对常用 C7轻烃参数具有明显的影响。随微生物降解作用增强, Mango轻烃参数K1值减小、K2值增大; 正庚烷值和异庚烷值减小,甲基环己烷指数增加。Halpern提出的变化参数Tr2、Tr3、Tr4、Tr5均随微生物降解作用的增强而减小; 而其提出的对比参数(C1-C5)却不受微生物蚀变影响。对于遭受微生物降解作用改造的原油, 需谨慎使用各项轻烃参数。

衷心感谢两位评审专家对本文提出的宝贵修改意见。

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[1] Leythaeuser D, Schaefer R G, Cornford C, Weiner B.Generation and migration of light hydrocarbons (C2-C7) in sedimentary basins[J]. Org Geochem, 1979, 1(4): 191–204.

[2] 王廷栋, 王海清, 李绍基, 朱江. 以凝析油轻烃和天然气碳同位素特征判断气源[J]. 西南石油学院学报, 1989, 11(3):1–15.Wang Ting-dong, Wang Hai-qing, Li Shao-ji, Zhu Jiang.Identification of sources of natural gases based on components of C4-C7light hydrocarbons in oils (condensates)and carbonisotopic characters of natural gases[J]. J Southwest Pet Inst, 1989, 11(3): 1–15 (in Chinese with English abstract).

[3] 胡惕麟, 戈葆雄, 张义纲, 刘斌. 源岩吸附烃和天然气轻烃指纹参数的开发和应用[J]. 石油实验地质, 1990, 12(4):375–393.Hu Ti-lin, Ge Bao-xiong, Zhang Yi-gang, Liu Bin. The development and application of fingerprint parameters for hydrocarbons absorbed by source rocks and light hydrocarbons in natural gas[J]. Pet Geol Exp, 1990, 12(4):375–393 (in Chinese with English abstract).

[4] Shen Ping, Wang Xiaofeng, Wang Zhiyong, Meng Qianxiang,Xu Yongchang. Geochemical characteristics of light hydrocarbons in natural gases from the Turpan-Hami Basin and identification of low-mature gas[J]. Chinese Sci Bull,2010, 55(29): 3324–3328.

[5] 戴金星. 利用轻烃鉴别煤成气和油型气[J]. 石油勘探与开发, 1993, 20(5): 26–32.Dai Jin-xing. Identification of coal formed gas and oil type gas by light hydrocarbons[J]. Pet Explor Develop, 1993, 20(5):26–32 (in Chinese with English abstract).

[6] Mango F D. The origin of light hydrocarbon in petroleum:Ring preference in the closure of carbocyclic rings[J].Geochim Cosmochim Acta, 1994, 58(2): 895–901.

[7] 朱扬明, 张春明. Mango轻烃参数在塔里木原油分类中的应用[J]. 地球化学, 1999, 28(1): 26–33.Zhu Yang-ming, Zhang Chun-ming. Application of Mango’s light hydrocarbon parameters in classification of oils from Tarim Basin[J]. Geochimica, 1999, 28(1): 26–33 (in Chinese with English abstract).

[8] 张春明. 石油中轻烃的成因及其应用[J]. 石油天然气学报,2005, 27(2): 146–148.Zhang Chun-ming. The origin and application of light hydrocarbons in petroleum[J]. J Oil Gas Technol, 2005, 27(2):146–148 (in Chinese with English abstract).

[9] 王培荣, 张大江, 肖廷荣, 宋孚庆, 蔡冰. 江汉盆地原油轻烃的地球化学特征[J]. 石油勘探与开发, 2005, 32(3): 45–47.Wang Pei-rong, Zhang Da-jiang, Xiao Ting-rong, Song Fu-qing, Cai Bing. Geochemical characteristics of the light hydrocarbons in Jianghan Basin, China[J]. Pet Explor Develop,2005, 32(3): 45–47 (in Chinese with English abstract).

[10] 沈忠民, 姜敏, 刘四兵, 朱宏权, 宫亚军. 四川盆地陆相天然气成因类型划分与对比[J]. 石油实验地质, 2010, 32(6):560–565.Shen Zhong-min, Jiang Min, Liu Si-bing, Zhu Hong-quan,Gong Ya-jun. Partition and contrast on genetic type of continental natural gas in the Sichuan Basin[J]. Pet Geol Exp,2010, 32(6): 560–565 (in Chinese with English abstract).

[11] Thompson K F M. Classification and thermal history of petroleum based on light hydrocarbons[J]. Geochim Cosmochim Acta, 1983, 47(2): 303–316.

[12] 程克明, 金伟明, 何忠华, 陈建平, 杨忠芳. 陆相原油及凝析油的轻烃单体烃组成特及地质意义[J]. 石油勘探与开发,1987, 14(1): 34–44.Cheng Ke-ming, Jin Wei-ming, He Zhong-hua, Chen Jian-ping, Yang Zhong-fang. Composition characteristics of light hydrocarbons in continental oil and condensate and their geological significance[J]. Pet Explor Develop, 1987, 14(1):34–44 (in Chinese with English abstract).

[13] 侯读杰, 王培荣, 林壬子, 李生杰. 茂名油页岩裂解气轻烃组成和热演化特征[J]. 石油天然气学报, 1989, 11(4): 7–11.Hou Du-jie, Wang Pei-rong, Lin Ren-zi, Li Sheng-jie. Light hydrocarbons in pyrolysis gas of Maoming oil shale and its thermal evolution significance[J]. J Oil Gas Technol, 1989,11(4): 7–11 (in Chinese with English abstract).

[14] Rubinstein I, Strausz O P, Spyckerelle C, Crawford R T,Westlake D W. The origin of the oil sand bitumens of Alberta:A chemical and a microbiological simulation study[J].Geochim Cosmochim Acta, 1977, 41(9): 1341–1353.

[15] Connan J. Biodegradation of crude oils in reservoirs[M]//Brooks J, Welte D. Advances in Petroleum Geochemistry(Vol.1). London: Academic Press, 1984: 299–335.

[16] Bailey N, Jobson A, Rogers M. Bacterial degradation of crude oil: comparison of field and experimental data[J]. Chem Geol,1973, 11(3): 203–221.

[17] Peters K E, Walters C C, Moldowan J M. The Biomarker Guide (Volume 1): Biomarkers and Isotopes in the Environment and Human History[M]. Second Edition.Cambridge: Cambridge University Press, 2005: 490p.

[18] Welte D H, Kratochvil H, Rullkötter J, Ladwein H, Schaefer R G. Organic geochemistry of crude oils from the Vienna Basin and an assessment of their origin[J]. Chem Geol, 1982, 35(1):33–68.

[19] Bement W O, Levey R A, Mango F D. The temperature of oil generation as defined with C7chemistry maturity parameter(2,4-DMP/2,3-DMP)[C]//Grimalt J O, Dorronsoro C. Organic Geochemistry: Development and Applications to Energy,Climate, Environment and Human History. Papers from the 17th International Meeting on Organic Geochemistry, 1994:505–507.

[20] George S C, Boreham C J, Minifie S A, Teerman S C. The effect of minor to moderate biodegradation on C5to C9hydrocarbons in crude oils[J]. Org Geochem, 2002, 33(12):1293–1317.

[21] 刘文汇, 张殿伟, 郑建京, 陈孟晋, 王晓锋, 高波. 地球化学动态示踪油气成藏过程初探——以库车坳陷大宛齐构造为例[J]. 石油与天然气地质, 2005, 26(6): 717–723, 729.Liu Wen-hui, Zhang Dian-wei, Zheng Jian-jing, Chen Meng-jin, Wang Xiao-feng, Gao Bo. A preliminary discussion on geochemical dynamic tracing of oil/gas reservoiring process — Taking Dawanqi structure in Kuqa depression as an example[J]. Oil Gas Geol, 2005, 26(6): 717–723, 729 (in Chinese with English abstract).

[22] 赵孟军, 宋岩, 柳少波, 秦胜飞. 扩散作用对天然气成藏后的影响——以大宛齐油田为例[J]. 天然气地球科学, 2003,14(5): 393–397.Zhao Meng-jun, Song Yan, Liu Shao-bo, Qin Sheng-fei. The diffusion influence on gas pool: Dawanqi oilfield as an example[J]. Nat Gas Geosci, 2003, 14(5): 393–397 (in Chinese with English abstract).

[23] 梁狄刚, 张水昌, 赵孟军, 王飞宇. 库车拗陷的油气成藏期[J].科学通报, 2002, 47(S1): 56–63.Liang Digang, Zhang Shuichang, Zhao Mengjun, Wang Feiyu.Oil and gas hydrocarbon accumulation period of Kuqa depression[J]. Chinese Sci Bull, 2002, 47(S1): 56–63 (in Chinese).

[24] 王飞宇, 杜治利, 李谦, 张水昌, 陈建平, 肖中尧, 梁狄刚.塔里木盆地库车坳陷中生界油源岩有机成熟度和生烃历史[J]. 地球化学, 2005, 34(2): 136–146.Wang Fei-yu, Du Zhi-li, Li Qian, Zhang Shui-chang, Chen Jian-ping, Xiao Zhong-yao, Liang Di-gang. Organic maturity and hydrocarbon generation history of the Mesozoic oil-prone source rocks in Kuqa depression, Tarim Basin[J]. Geochimica,2005, 34(2): 136–146 (in Chinese with English abstract).

[25] 包建平, 朱翠山, 张秋茶, 李梅, 卢玉红. 库车坳陷前缘隆起带上原油地球化学特征[J]. 石油天然气学报, 2007, 29(4):40–44, 164.Bao Jian-ping, Zhu Cui-shan, Zhang Qiu-cha, Li Mei, Lu Yu-hong. Geochemical characteristics of crude oil from frontal uplift in Kuqa depression[J]. J Oil Gas Technol, 2007,29(4): 40–44, 164 (in Chinese with English abstract).

[26] Zhang Chunming, Zhang Yuqing, Zhang Min, Chen Zhiyong,Peng Dehua, Sun Weilin, Cai Chunfang. Compositional variabilities among crude oils from the southwestern part of the Qaidam Basin, NW China[J]. J Pet Sci Eng, 2008, 62(3):87–92.

[27] 张敏, 张俊. 水洗作用对油藏中烃类组成的影响[J]. 地球化学, 2000, 29(3): 287–292.Zhang Min, Zhang Jun. Effect of water washing on hydrocarbon compositions of petroleum sandstone reservoir in Tarim Basin, NW China[J]. Geochimica, 2000, 29(3):287–292 (in Chinese with English abstract).

[28] Mango F D. The origin of light hydrocarbons in petroleum: A kinetic test of the steady-state catalytic hypothesis[J].Geochim Cosmochim Acta, 1990, 54(5): 1315–1323.

[29] Mango F D. An invariance in the isoheptanes of petroleum[J].Science, 1987, 237(4814): 514–517.

[30] Halpern H I. Development and applications of light-hydrocarbon-based star diagrams[J]. AAPG Bull, 1995,79(6): 801–815.