化探试样和低品位银矿石中银的物相分析

张冶

摘 要：本文阐述了化探试样和低品位银矿石中银元素赋存状态分析即物相分析，为化探异常评价、矿床评价和分析试验提供理论指导。

关键词：化探试样；低品位银矿石；物相分析；理论指导

化学元素赋存状态分析即物相分析，主要是应用化学的方法对试样中的欲测组分用某种经过试验的溶解条件，选择溶解或选择保留与其他组分分离后，测定其含量。

1 方法提要

地质样品中Ag的主要存在形式有以独立矿物状态存在的，如辉银矿（Ag2S）、脆硫锑银矿、深红银矿（Ag3SbS3）等；自然银（Ag0）及银的金属互化物如银金矿，金银矿；方铅矿、硫化铜物中的Ag可以类质同象或以微细包裹体状态存在；在表生条件下有次生矿物角银矿（AgCl）；一些铁锰氧化物和脉石矿物也可包裹或吸附Ag。

本分析方法可测定角银矿（AgCl）、自然矿（Ag0）、方铅矿中Ag、硫化物Ag、硫化铜矿物中Ag和脉石包裹Ag等六相。方法系用氨水加Hg2+选择浸取AgCl，用EDTA-H2O2-氨水选择浸取Ag0和方铅矿中Ag。用Fe（NO3）浸取Ag0。用浓HCl浸取硫化物Ag。用溴-甲醇浸取硫化铜矿物中Ag。方法适用与化探试样和低品位（ω（Ag）/10-6<20）银矿石中Ag的物相分析。

2 试剂配制

银标准溶液：称取高纯银粉用少量HNO3溶解后，稀释成含1mg/mLAg介质为10%氨水作为贮存溶液。再用相同介质逐级稀释成含1?g/mLAg的标准溶液。

氨水-碳酸铵溶液：氨水与125g/（NH4） 2CO3溶液按2+1混合。

浸取剂AgⅠ：100ml溶液中含5ml氨水和4mgHg2+（HgSO4形式）。

浸取剂AgⅡ：100ml溶液中含2EDTA、0.3mlH2O2和2ml氨水。

浸取剂AgⅢ：100ml溶液中含2mlHNO3和10gFe（NO3） 3。

浸取剂AgⅣ：HCl。

浸取剂AgⅤ：溴素+甲醇（5+95）。

硫基棉及其制法：在250mL烧杯中，加50mL硫基乙酸、35mL乙酸酐、16mL36%（m/m乙酸、0.15mLHSO、5mL水，充分混匀。放入15g脱脂棉，浸泡透，加表皿，在37 ～38℃的烘干箱中放置4 ～5d ，取出，用水洗至中性，挤出水，把脱脂棉摊开在瓷盘上，于38℃烘箱中烘干。成品保存在干燥器中

3 仪器及工作条件

PE-Z3030原子吸收光谱仪。银空心阴极灯；波长328.1nm；狭缝4（0.7nm）；氩气流量300ml/min；进样体积20 ～50?L；干燥温度120℃，时间25s；灰化温度700℃，时间30s；斜坡升温；原子化温度2000℃，时间7s；氘灯扣背景。

4 分析步骤

（1）AgCl的浸取。称取0.5 ～1.0（精确至0.0001）粒度小于0.075mm的试样于200.0mL锥形瓶中，准确加入50.0mL浸取剂AgⅠ，摇匀至试样均匀于振荡器上振荡15min。干过滤，取15mL滤液于比色管中，测定的Ag为AgCl。

（2）自然矿（Ag0）的浸取。上述溶液继续过滤，用1%氨水洗锥形瓶1 ～2次、残渣1 ～2次，滤液弃去。把残渣连同滤纸转回原锥形瓶中，准确加入50.0mL浸取剂AgⅢ，加塞，振荡30min，取下，过滤于比色管中，滤液备作测定自然银（Ag0）。残渣弃去。

（3）方铅矿中Ag的浸取。称取0.5 ～1.0g（精确至0.0001）上述粒度的试样于200.0mL锥形瓶中，加入0.4g硫基棉（用来吸附浸取出的Ag+，防止重新形成Ag2S沉淀）、100.0mL浸取剂AgⅡ，加塞，振荡30min，取下，过滤用水洗锥形瓶1 ～2次，残渣1 ～2次。残渣留作下一相测定。滤液弃去。然后用HCl（1+5）解脱硫基棉中吸附的Ag。解脱液测定的Ag为AgCl+ Ag0+方铅矿中的Ag之和。差减得方铅矿中Ag。

（4）硫化银（Ag2S）的浸取。上述残渣连同滤纸转回原锥形瓶中，加入50.0mL浸取剂AgⅣ，振荡30min，取下，用中速滤纸过滤，用HCl（1+5）洗锥形瓶1 ～2次，残渣2 ～3次，再用水洗2 ～3次。滤液测定的Ag为Ag2S。残渣留作下一相测定。

（5）硫化铜矿物中Ag的浸取。上述残渣连同滤纸转回原锥形瓶中，加入60.0mL浸取剂AgⅤ，加塞，振荡60min，取下，用中速滤纸过滤，用HCl（1+5）洗锥形瓶并把残渣全部转到滤纸上，洗至洗出液无黄色，滤液测定的Ag为硫化物中的Ag。

（6）石英、硅酸盐中包裹Ag的浸取。上述残渣连同滤纸置于瓷坩埚中灰化后，在650℃灼烧1 ～2小时，取出，冷却后残渣全部转入四氟乙烯烧杯中，加20.0mLHCl，加热溶解片刻后，加5.0mLHNO3、，3.0mLHF，加热溶解并蒸干。加5.0mLHCl，再蒸干。加入5.0mL王水（1+1），加热至盐酸溶解，以下按分相后测定手续测定的Ag为石英、硅酸盐中包裹的Ag。

（7）分相后溶液中Ag用AAS测定法。除AgCl相外（该相可直接测定），将分相浸取液置于烧杯中，加入5.0mLHNO3、，低温蒸干。加入3.0mLHCl，再蒸干。加入5.0mL王水（1+1），加热至盐类溶解，取出，冷却。加入3.0mL氨水、10.0mL氨水-碳酸铵溶液，1.0mL H2O2若无氢氧化物沉淀，可补加少许Fe3+），转入25mL比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。按仪器工作条件，用GFAAS法测定Ag。计算各相中Ag的含量。

表1 化探矿样银测定结果（注：标准样品由辽宁有色局丹东地质103队提供）

样品编号 认定值

（ug/g） 测得值（ug/g） 回收率% 相对标准偏差（%）

1 0.1600 0.1520 95.00 1.06

2 0.1600 0.1536 96.00 1.02

3 0.2400 0.2325 96.86 0.96

4 0.2400 0.2373 98.88 0.65

5 0.4000 0.3925 98.13 0.63

6 0.4000 0.3976 99.40 0.60

7 0.5600 0.5596 99.93 0.58

8 0.5600 0.5605 100.09 0.57

9 0.7200 0.7193 99.90 0.56

10 0.7200 0.7198 99.97 0.54

5 注意事项

（1）低含量银化探分析，所用酸必须是优级纯。分相后Ag含量高时，可改用FAAS法测定。

（2）硫基棉在测定条件下可吸附≥94%的浸出Ag。

6 结语

本文所列的化探分析方法，除少数方法具有较广泛的适应性外，多数方法都是针对某一具体矿区的样品制定的 。化探分析方法的选用必须特别注意方法适用的对象，其中最重要的就是矿物组成特征。

参考文献

[1]岩石矿物分析编写组.岩石矿物分析[M] 北京：地质出版社，1991：190.

[2]杭州大学化学系分析化学教研室. 分析化学手册[M] 北京：化学工业出版社，1982：7-9.

[3] 东北师范大学.分析化学[M]. 北京：人民教育出版社，1981：521.