胡海华,赵洪国,李 波,何连成,吴 宇,宋中勤,杨海江
(1.中国石油天然气股份有限公司 石油化工研究院,甘肃 兰州 730060;2.中国石油兰州石化公司 化工储运厂,甘肃 兰州 730060)
丁腈橡胶(NBR)是由丁二烯和丙烯腈经乳液聚合反应制得的无规共聚物。因其耐油性好,物理机械性能优异,已被广泛用于制造各种耐油制品,如O型圈、软管、垫圈以及燃料箱衬胶、油罐衬里、印刷胶辊、绝缘地面垫板以及电线电缆等领域。许多科技工作者都从不同角度对国内外NBR进行了广泛研究[1-6]。
目前国内市场上用于高端制品的NBR主要被日本JSR公司所垄断。近几年,兰州石化公司不断对NBR产品进行质量攻关,逐步提高产品质量和档次,针对的目标产品主要是JSR公司NBR产品。本文主要对兰州石化公司NBR2907、NBR3305与JSR公司同类NBR产品进行性能对比,为兰州石化公司NBR质量攻关提供方向,同时也为用户使用兰州石化公司NBR产品提供技术参考。
NBR2907、NBR3305:兰州石化公司;JSR-230S、JSR-240S、JSR-241:日本JSR公司;其它原料均为橡胶工业常用助剂。
UR-2030型橡胶硫变仪:青岛优肯科技股份有限公司;AI-7000S型拉力机:台湾高铁电子仪器有限公司;LX-A型橡胶硬度测试仪:上海试验仪器总厂;401A型老化试验箱:上海试验仪器总厂;MZ-4061型阿克隆磨耗试验机:江都市明珠试验机械厂;Waters 150 C型凝胶渗透色谱仪:美国Waters公司;PE-983 G型红外分光光度仪:美国Perkin Elmer公司;DMA242型动态机械热分析仪:德国Netzsch公司。
基本配方(质量份,下同):NBR 100;氧化锌 5;硬脂酸1.0;硫黄 1.5;炭黑 40.0;促进剂 1.0。
硫化特性按GB 1233—1992进行测试;物理机械性能按GB 528—1998进行测试;硬度按GB 531—1999进行测试;老化性能在140 ℃×6 h老化后,测其性能变化率;耐油性能在浸标准油B、23 ℃×72 h后,测其性能变化;磨耗性能按GB 1689—89进行测试;数均相对分子质量(Mn)和重均相对分子质量(Mw)测定条件:流动相为四氢呋喃,流速为1.0 mL/min,测定温度为30 ℃;微观结构采用美国Perkin Elmer公司生产的PE-983 G型红外分光光度仪测定;玻璃化转变温度使用DMA测试,测试条件:升温速率5 ℃/min,频率10 Hz,温度范围-50~60 ℃。
各对比牌号NBR相对分子质量及其分布如表1所示。
表1 相对分子质量及其分布对比
从表1可以看出,NBR2907的重均相对分子质量和数均相对分子量比JSR240S、JSR241高,且NBR2907的相对分子质量分布比JSR240S、JSR241的相对分子质量分布宽;NBR3305与JSR230S的数均相对分子质量、重均相对分子质量及其分布基本相当。
各对比牌号NBR分子结构微观组成对比如表2所示。
表2 分子微观结构组成
从表2可以看出,NBR2907的结合丙烯腈质量分数比JSR240S、JSR241高约4%,NBR3305的结合丙烯腈质量分数比JSR230S高1.5%,其它结构组成NBR3305与JSR230S基本一致。
各对比牌号NBR的硫化特性如表3所示。
表3 各牌号NBR硫化特性对比
从表3可以看出,NBR2907与JSR240S、JSR241相比,NBR2907的焦烧时间最长,加工安全性最好,但硫化速度慢,在使用NBR2907时,特别是在替代JSR240S和JSR241时,应调整配方,适当提高胶料的硫化速度。NBR3305的硫化特性与JSR230S相比,焦烧安全性稍好,硫化速度慢。使用NBR3305替代JSR230S时要调整配方中的硫化体系,提高硫化速度,以达到原有产品的性能指标。
各对比牌号NBR的物理机械性能如表4所示。
表4 物理机械性能对比数据
从表4可以看出,NBR2907与JSR240S相比,拉伸强度、300%定伸应力、扯断伸长率、扯断永久变形基本相当。NBR2907与JSR241相比,拉伸强度、300%定伸应力比JSR241稍高,其它性能基本相当。NBR3305的拉伸强度、300%定伸应力、扯断伸长率、扯断永久变形与JSR230S基本相当。
NBR的耐老化性能的好坏对制品有较大影响,在常压、高温的热空气中,试样放置一定时间,测量其物理机械性能的变化。各对比牌号NBR的老化性能如表5所示。
表5 耐热老化性能对比数据
从表5可以看出,NBR2907老化后硬度增加幅度比JSR240S、JSR241大,拉伸强度和扯断伸长率变化率都比JSR240S、JSR241小;从表5还可以看出,NBR3305老化后的硬度变化、拉伸强度变化率和扯断伸长率变化率都比JSR230S小,说明NBR3305的老化性能比JSR230S的老化性能稍好。
各对比牌号NBR的玻璃化转变温度如表6所示。
表6 玻璃化转变温度对比结果
从表6可以看出,NBR2907的玻璃化转变温度比JSR240S、JSR241的玻璃化转变温度高2.5~4 ℃,即NBR2907的耐低温性能比JSR240S、JSR241稍差,这是因为NBR2907的结合丙烯腈含量比JSR240S、JSR241高的缘故。NBR3305的玻璃化转变温度比JSR230S略高,也是由于NBR3305的结合丙烯腈含量比JSR230S高而导致的。
磨耗实验是采用阿克隆磨耗实验机进行的,实验时使试样与砂轮在15°的倾角和26.182 N的负荷作用下进行摩擦,测定试样在1.61 km里程时的磨损体积。各对比牌号NBR的耐磨性能如图1所示。
试样牌号图1 耐磨性能对比
从图1可以看出,NBR2907比JSR240S、JSR241的磨耗体积小,说明NBR2907的耐磨性能比JSR240S、JSR241好;NBR3305与JSR230S的耐磨性能基本相当。
橡胶的耐油性是指硫化胶抗油类作用的能力,在NBR制品中许多制品与NBR的耐油性有关。耐油实验是试样在23 ℃×72 h条件下,浸泡标准油B,然后测试其性能变化。各对比牌号NBR的耐油性能如表7所示。
表7 耐油性能对比
从表7可以看出,在同等条件下,NBR2907浸泡油后拉伸强度变化率、扯断伸长率变化率、硬度变化都比JSR240S、JSR241小,说明 NBR2907与JSR240S、JSR241相比具有更好的耐油性能;NBR3305与JSR230S的耐油性能相当。
(1) NBR2907的重均相对分子质量和数均相对分子质量比JSR241、JSR240S高,且相对分子质量分布比JSR241、240S宽;结构组成中结合丙烯腈含量高;NBR2907的加工安全性更好,但硫化速度比JSR241、240S慢;NBR2907与JSR240S物理机械性能相当,比JSR241的拉伸强度、300%定伸应力稍大;老化性能比JSR241、JSR240S稍好;低温性能不如JSR241、JSR240S;磨耗性能和耐油性能比JSR240S和JSR241好。
(2) NBR3305的相对分子质量及其分布、物理机械性能 、耐磨性能、耐油性能与JSR230S相当;结构组成中结合丙烯腈含量略高;焦烧时间长,硫化速度慢;NBR3305的老化性能比JSR230S稍好,低温性能较JSR230S稍差。
参 考 文 献:
[1] 卢春华,王东巍,屈海峰,等.丁腈橡胶生产及市场分析[J].弹性体,2012,22(50):76-79.
[2] 谭亮红,林达文,周淑华,等.TG法分析NBR硫化胶组分含量的研究[J].弹性体,2005,15(1):47-49.
[3] 王炳昕,冯晓萌,刘 莉.炭黑对NBR复合材料交联密度和力学性能的影响[J].弹性体,2013,23(6):16-20.
[4] 杨伟燕.国内外NBR性能对比[J].橡胶工业,2004,51(5):278-280.
[5] 李书琴,林裔珍,陈鼎希.几种NBR基本性能评价[J].橡胶工业,1999,46(11):656-659.
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