气质联用法分析野西瓜果实的化学成分

周阳云，冯小路，王玉亮，张 磊，3（．福建中医药大学药学院，福建福州，350；．上海交通大学农业与生物学院，上海00；3．第二军医大学药学院药用植物学教研室，上海00433）

气质联用法分析野西瓜果实的化学成分

周阳云1，冯小路2，王玉亮2，张 磊1，3（1．福建中医药大学药学院，福建福州，350122；2．上海交通大学农业与生物学院，上海201101；3．第二军医大学药学院药用植物学教研室，上海200433）

目的采用气质联用法（GC-MS）对刺山柑（Capparisspinosa）果实的化学成分进行分析。方法野西瓜药材经粉碎破壳、70%乙醇回流提取、石油醚（沸程60～90℃）萃取后，采用VF-5ms石英毛细管柱（30 m×0．25 mm，0．25μm）进行气相色谱分析；柱温从80℃开始，保持2min，以15℃／min的速度升到300℃，并保持10min，气化温度为250℃；载气为高纯度氦气，流量为1．0m l／min；质谱检测器为EI离子源，电子能量70 eV，离子源温度200℃，分流比30∶1，进样量为1．0μl。各成分的相对含量分析应用色谱峰面积归一法。结果共检测出53个峰，确认出其中48种成分，含量较高的物质有棕榈酸21．82%，硬脂酸7．49%，油酸42．93%，甘油单油酸酯2．39%，维生素E 1．67%等。化合物的类型主要为饱和脂肪酸酯、不饱和脂肪酸和烃类化合物。结论通过气质联用技术，为鉴定野西瓜果实中的化学成分建立起了一种快速、准确、灵敏的分析方法。

刺山柑；化学成分；气质联用法

野西瓜为白花菜科植物刺山柑（Capparis spinosa）的干燥果实，维医称为“开排”或“开比尔”，我国主要分布于新疆、西藏和甘肃等地，在西亚、中亚和地中海地区也均有分布。刺山柑的根、皮、叶、果均可入药，功能散气、燥湿、消肿、镇痛。主治急、慢性关节炎，坐骨神经痛，黏液质、黑胆质性关节疾病［1］。多年来，国内外对刺山柑的研究主要涉及化学成分、药理和生态等方面。笔者首次报道GC-MS方法分析野西瓜的低极性化学成分，以期为其深入开发利用提供依据。

1 试验部分

1．1材料和仪器 野西瓜药材购于新疆乌鲁木齐，经第二军医大学生药教研室张汉明教授鉴定为白花菜科植物刺山柑的干燥成熟果实。Voyager型气相色谱-质谱联用仪（Finnigan公司）。

1．2样品制备 野西瓜药材3 kg，粉碎破壳后，70%乙醇回流提取，温度不超过75℃，提取4次，每次2 h。合并提取液，减压回收至无醇味，石油醚（沸程60～90℃）萃取至无色。萃取液合并，减压回收成棕色浸膏，置4℃冰箱保存备用。

1．3分析条件 使用Finnigan公司制造的Voyager型气相色谱-质谱联用仪分析。色谱条件：色谱柱为VF-5ms石英毛细管柱（30 m×0．25 mm，0．25μm）；柱温从80℃开始，保持2 min，以15℃／min的速度升到300℃，并保持10min，气化温度为250℃；载气为高纯度氦气，流量1．0 ml／min。质谱条件：EI离子源，电子能量70 eV，离子源温度200℃，分流比30∶1，进样量为1．0μl。所得各组分的质谱数据入NIST数据库进行检索，同时通过面积归一法从总离子流图中计算各成分的相对百分含量。

2 结果与讨论

2．1结果 经GC-MS对野西瓜醇提物石油醚溶解组分的化学成分进行分析，得到其总离子流图，对总离子流图中的各峰经质谱扫描后得到质谱图，经计算机质谱数据库检索按各色谱峰的质谱裂片图并结合相关文献，对基峰质荷比和相对丰度等进行直观比较，同时还对一些主要组分采用标准物质对照，分别对各色谱峰加以确认，鉴定了野西瓜醇提物石油醚萃取组分中的化学成分，按面积归一法确定各组分相对含量，分析结果见表1。

2．2讨论 文献报道对刺山柑果实、根和叶子中挥发性成分的研究表明：果实含异丙基异硫代氰酸酯（52．2%）、甲基异硫代氰酸酯（41．6%）、2-正丁基异硫代氰酸酯（2．2%）；叶子含麝香草酚（26．4%）、异丙基异硫代氰酸酯（11．0%）、己烯醛（10．2%）、正丁基异硫代氰酸酯（6．3%）、正十六烷（5．5%）、γ-萜品烯（4．7%）、棕榈酸（4．7%）、正十四烷（4．3%）；根含有甲基异硫代氰酸酯（53．5%）、异丙基异硫代氰酸酯（31．4%）、2-正丁基异硫代氰酸酯（0．6%）［2］。

从野西瓜的GC-MS谱中共检测出53个峰，确定了48个化合物，占总峰面积的98．95%。其中含量较高的几种化合物为棕榈酸21．82%，硬脂酸7.49%，油酸42．93%，甘油单油酸酯2．39%，维生素E 1．67%。与文献［2-4］报道的果实中挥发油的主要成分不一致，可能是提取方法及不同产地的影响，有待进一步的研究证实。

野西瓜果实中油酸的含量达到42．93%，油酸

表1 野西瓜醇提物石油醚溶解组分GC-MS分析结果

可降低血液总胆固醇和有害胆固醇，减少其在血管上的沉积，有预防动脉硬化等作用，却不降低有益胆固醇。对心血管疾病和癌症等都有预防作用［5］，还能增进消化能力、促进骨骼生长和神经系统的发育、治疗烫伤、滋润皮肤、减肥、美容美发［6］；含量较高的维生素E具有抗氧化、清除自由基、提高免疫力等作用［7］。因此，野西瓜中的油脂成分作为食用和药用均有很高的利用价值。

［1］ 吾斯曼・吐尔逊．刺山柑（老鼠瓜）的药用探索［J］．中国民族医药杂志，2006，4：33．

［2］ A fsharypuor S，Jeiran K，Jazy AA．First investigation of the flavour profiles of the leaf，ripe fruit and rootof Capparisspinosa var．mucronifolia from Iran［J］．Pharm Acta Helv，1998，72：307-309．

［3］ 谢丽琼，马东建．维药刺山柑果实挥发油和脂肪酸成分的GCMS研究［J］．食品科学，2007，28（5）：262-264．

［4］ 冯小路，路金才，辛海量，等．野西瓜果实超临界CO2流体萃取物的化学成分及药理活性［J］．上海交通大学学报：农业科学版，2009，27（1）：57-60．

［5］ M enendez JA，Papadim itropoulou A，Vellon L，et al．A genom ic explanation connecting“M editerranean diet”，olive oil and cancer：oleic acid，themain monounsaturated Fatty acid of olive oil，induces formation of inhibitory“PEA3 transcription factor-PEA3 DNA binding site”com plexes at the Her-2／neu（erbB-2）oncogene promoter in breast，ovarian and stomach cancer cells［J］．Eur JCancer，2006，42（15）：2425-2432．

［6］ 吴小娟，李红冰，逄 越，等．山茶和油茶种子中脂肪酸的分析［J］．大连大学学报，2006，27（4）：56-58．

［7］ 褚遵华，巩怀证，李国荣，等．维生素E的研究进展［J］．职业与健康，2005，21（12）：1901-1902．

Analysis of chem ical constituents in Capparis spinosa by GC-MS

ZHOU Yangyun1，FENG Xiaolu2，WANG Yuliang2，ZHANG Lei1，3（1．Schoolof Pharmacy，Fujian University of Traditional Chinese Medicine，Fuzhou 350122，China；2．School of Agricultural and Biology，Shanghai Jiaotong University，Shanghai 201101，China；3．Department of Pharmaceutical Botany，School of Pharmacy，Second M ilitary Medical University，Shanghai 200433，China）

ObjectiveTo analyze the chemical constituents in fruits of Capparisspinosa by GC-MS analysis．MethodsThe compoundswere extracted from Capparisspinosa by 70%ethanol after smash．A fter extraction by petroleum ether（boiling rangewas from 60 to 90℃），the compoundswere analyzed by gas chromatography w ith a VF-5ms capillary column．The column was heated up from 80℃to 300℃，15℃／min，thenmaintained for 10minutes，vaporization temperaturewas 250℃，carrier gas was Helium and the flow ratewas 1m l／m in．The detection was carried outbymass spectrometry using electron impact ion sourcew ith 70 eV ionization voltages．The ion source temperaturewas 200℃and split ratio was 30∶1．The injection volumewas 1．0μl．The content of the compoundswas determined w ith peak area normalizationmethod．Results53 chromatographically peakswere separated and 48 chemical constituentswere identified including hexadecanoic acid（21．82%），octadecanoic acid（7．49%），oleinic acid（42．93%）andmonoolein（2．39%）．These chem ical constituentsweremainly saturated fatty acid ester，unsaturated fatty acid ester and alkanes．ConclusionThemethod is rapid，accurate and sensitivewith the usage of GC-MS，which could be used to identify main chem ical constituents of Capparis spinosa in fruit．

Capparisspinosa；chemical constituents；GC-MS

R917

A

1006-0111（2015）05-0436-03

10．3969／j．issn．1006-0111．2015．05．014

2015-01-28

2015-03-30

［本文编辑］ 顾文华

周阳云，硕士研究生．研究方向：生药品质评价及质量控制研究．E-mail：zhouyangyun945＠163．com

张 磊，博士，副教授．研究方向：药用植物分子生物学及次生代谢工程研究．E-mail：zhanglei＠smmu．edu．cn