进口原油酸值分布规律研究

魏秀萍

(中石化天津分公司研究院，天津300271)



进口原油酸值分布规律研究

魏秀萍

(中石化天津分公司研究院，天津300271)

用自动电位定位滴定法测定了进口原油的酸值。探讨了进口原油的酸值分布情况及酸值随沸点的变化规律。结果表明：低酸原油、含酸原油和高酸原油，其窄馏分的酸值随实沸点温度的变化规律基本一致；同一产地的原油，在不同的时间测定的酸值有较大的变化，但其窄馏分油的酸值随实沸点温度的变化趋势基本不变。

进口原油 酸值 分布 研究

近年来，我国进口原油的数量逐年增加，进口原油中高酸值的原油产量已占原油总产量的5%左右，并且以后每年都将会以0.3%的速度增加[1]。由于原油中的酸性物质，特别是脂肪酸、环烷酸、芳香酸，在原油的加工过程中对加工装置产生腐蚀，特别是高温部位尤其严重，对装置长周期运行造成极大的隐患[2]。但是，随着国际油价的不断攀升，含酸原油及高酸原油由于价格优势，其加工成为提高经济效益的积极选择[3-4]；尽管原油的腐蚀性并不一定与酸值呈正比关系，但酸值高的原油产生腐蚀的可能性大。因此，认清其酸的分布规律，对预测原油酸腐蚀性具有重要意义。本文对各种进口原油的酸值分布情况进行了报道。

1 实 验

1.1 主要试剂和仪器

95%乙醇、异丙醇、甲苯、氢氧化钾等均为分析纯试剂。

AZL-V-20L型微机控制实沸点蒸馏仪，中石化抚顺石油化工研究院、北京奥瑞奇环保科技有限公司。785型自动电位滴定仪，瑞士万通。

1.2 实验方法

原油酸值的测定按GB/T 18609—2011，采用自动电位滴定法进行测定；360 ℃以前的馏分按GB/T 264—83，采用手动滴定法测定；360 ℃以后的馏分按GB/T 7304—2000，采用自动电位滴定法测定。

2 结果与讨论

2.1 世界各地原油的酸值

笔者对70多个国家的原油进行了评价，共收集了60种世界各地原油的酸值数据，并按照文献[5]提供的原油酸值的分类的方法对其进行了分类，结果见表1。不同酸值原油比例见图1。

由图1可见：进口原油中，含酸原油和高酸原油占有一定的比例，高酸原油占8%， 含酸原油占18%。这些原油在加工的过程中可能会对设备造成严重的腐蚀。欧洲及中东部的原油几乎都是低酸原油；而含酸原油主要存在于非洲的安哥拉、刚果、加蓬、尼日利亚、赤道几内亚及美洲的阿根廷和东南亚的印尼；高酸原油主要存在于美洲的巴西、委内瑞拉及非洲的安哥拉和东南亚的印尼。

图1 不同酸值原油所占比例

表1 各种进口原油的酸值

2.2 各类原油的酸值随沸点的分布规律

分别对低酸原油、含酸原油和高酸原油抽取一定数量的样品，用实沸点蒸馏仪对样品进行常压蒸馏，每20 ℃切割一个馏分，各类原油的酸值随沸点的分布见图2。

由图2看出：不同产地的低酸原油，窄馏分油的酸值随实沸点温度的变化不完全相同。250 ℃以前的馏分酸值均很低；随馏出温度升高，窄馏分油的酸值逐渐增加，395～425 ℃变化平缓，425 ℃又逐渐升高，520 ℃后迅速降低，520 ℃以上的馏分油中的酸值很低。

图2 原油窄馏分酸值分布

含酸原油，窄馏分油的酸值随实沸点温度的变化规律基本相同，200 ℃ 以前的馏分酸值很低；随馏出温度升高，窄馏分油的酸值逐渐增加，到395 ℃ 达到最大，这与文献[6-8]中350～400 ℃时腐蚀速度最大的结果基本吻合。而395～425 ℃的馏分油酸值下降明显，随后逐渐降低，520 ℃以后的馏分油酸值很低，原油的高酸值馏分油大部分集中在250～520 ℃。

高酸原油，窄馏分油的酸值随实沸点温度的变化规律基本与含酸原油基本相似，但个别油种比如委内瑞拉梅瑞原油在450～500 ℃出现酸值极大点。

各类原油，其窄馏分油的酸值随实沸点温度的变化趋势相似，一般200 ℃以前的馏分酸值很低，原油的大部分酸值集中在250～520 ℃，520 ℃以后的馏分油酸值也很低。

2.3 同一原油的酸值随时间的变化规律

图3是分别是乌拉尔原油和委内瑞拉梅瑞原油不同时期的窄馏分油的酸值与实沸点的关系。

由图3可以看出：同一产地的原油，在不同的时期，酸值的变化很大，但是其窄馏分油的酸值随实沸点温度的变化趋势基本不变。

图3 同一原油在不同时期的酸值分布3 结 论

a.通过对60个进口油种的原油酸值的测定，发现欧洲及中东部的原油几乎都是低酸原油；而含酸原油和高酸原油主要存在于非洲、美洲和东南亚。

低酸原油、含酸原油和高酸原油，其窄馏分的酸值随实沸点温度的变化规律相似，低沸点馏分和高沸点馏分油中的酸值都很低，原油中的酸性物质主要集中在250～520 ℃的馏分段，与文献[9]报道的国产原油的窄馏分的酸值分布规律640 ℃达到最大，随后逐降低的规律不一致。

c.同一产地的原油，在不同的时间测定的酸值有较大的变化，但是其窄馏分油的酸值随实沸点温度的变化趋势基本不变。

d.在加工进口原油时，尽管是同一产地的原油，每次加工前都要对原油的基本性质进行分析评价，便于制定合适的加工工艺。另外，还要了解原油中的酸性物质对加工设备造成腐蚀的整个过程，不同条件下采取不同的控制措施。

[1] 刘金平 ，邓文安. 高硫与高酸原油的加工腐蚀与对策[J]. 山东化工，2010,39(4)：44-49.

[2] 罗雄，黄忠桥，吕瑞典，等.加工高硫高酸原油引起的设备腐蚀问题探讨[J].化学程与装备，2010,2:59-62.

[3] 黄少凯，田松柏，刘泽龙，等.高酸原油柴油馏分中石油酸结构组成分析[J]. 石油炼制与化工，2007,38(4)：51-55.

[4] 窦立荣，候读杰，程顶胜，等.高酸值原油的成因与分布[J]．石油学报，2007,28(1)：8-13.

[5] 陈春光，周波，元秉哲.对山东口岸进口高酸原油的分析与思考[J].炼化广角，2011(5):41-47.

[6] 李南君，李春雄，林海.等进口原油酸值情况调查及环境风险探讨[J].广东化工，2012,6(39)：374-375.

[7] 张昀. 高酸高硫原油腐蚀性研究[J]. 石油化工腐蚀与防护，2004,21(6):9-13.

[8] 冉高举，黄少凯. 高酸原油中石油酸的分布及腐蚀性研究[J].石油化工腐蚀与防护，2009,26(增刊)：11-14.

[9] 周洪利. 胜利原油窄馏分酸与硫分布规律及防腐蚀措施[J].石油化工腐蚀与防护，2006,23(6)：35-37.

STUDY ON ACID VALVE DISTRIBUTION OF IMPORTED CRUED OIL

Wei Xiuping

(ResearchInstituteofSinopecTianjinCompany，Tianjin300271，China)

Potentiomentric titration was used to test the acid valve of imported crude oil. Distribution of acid valve with boiling point was discussed as well. The research shows that the distribution law of acid valve in every distillate with boiling point is corresponding in different type imported crude oil. The acid valve have a large variation in different period of the same crude oil, but The Distribution law of acid valve in every distillate with boiling point is invariant.

imported crude oil; acid valve; distribution; study

2014-06-12;修改稿收到日期:2014-12-01。

魏秀萍(1967-)，女，高级工程师，E-mail:weixiuping.tjsh@sinopec.com。

TE622.9

A