唐春华
(泉州市创达金属表面处理公司,福建 泉州362000)
(1)降低孔隙率,提高耐蚀性
锌系磷化膜钝化后的耐蚀性提高30%~50%;轻质磷酸铁膜和轻质磷酸锌-铁膜钝化后的耐蚀性提高一倍。
(2)改善磷化膜与电泳涂料的配套性
主要改善P 比值低的磷化膜与阴极电泳涂料的配套性,优化电泳涂层的性能,如耐盐雾、锥形弯曲、杯突等性能均可提高10%以上。
钝化机制是钝化液溶解掉磷化膜的高峰部分,钝化基体微观裸露部位,使磷化膜表面性能接近。
对钝化液的要求如下:(1)含杂质少,避免磷化膜吸附杂质,引起涂层起泡;(2)浓度不能太高,以防磷化膜脱落;(3)时间不能过长,否则会造成磷化膜大量溶解。
(1)配方1
重铬酸钾50%,碳酸钠2~4g/L,80℃,5~10min。
(2)配方2
铬酐0.2~0.5g/L,85%的磷酸0.1~0.3 g/L,pH值1.5~2.3,室温,30s。
(3)配方3
铬酐0.25g/L,醋酸铬0.1g/L,柠檬酸10 g/L,pH值2.5~3.0,室温,30s。
(4)配方4
三乙醇胺2~4g/L,pH值8~9,室温,1min。其中三乙醇胺具有如下作用:(1)中和磷化膜表面未被清洗掉的酸性物质;(2)缓蚀磷化膜,提高抗蚀能力;(3)提高漆膜的耐蚀性,但不影响涂层的理化性能。
铬酐16g/L,草酸7g/L,氟硅酸6g/L,98%的硝酸16g/L,5℃,6s。该配方适用于镀锌板磷化膜钝化。
铬酐20g/L,70~80℃,5~15min。
硅烷在水溶液中水解生成Si—OH,Si—OH 之间脱水缩合成含Si—OH 的低聚硅氧烷。低聚物中的Si—OH 快速吸附于磷化膜表面,形成具有Si—O—Si三维网状结构的硅烷膜,起到封闭磷化膜上大量微孔的作用,形成连续、完整、致密的复合膜。该复合膜的耐蚀性极强,并能保持磷化膜的微观表面粗糙特性,更好地满足涂装要求,适用于涂装磷化膜处理。同时,硅烷也适用于功能磷化膜处理,提高耐蚀性。硅烷处理工艺配方为:硅烷处理剂(BTESPT)4mL/L,水6 mL/L,乙醇90 mL/L,25℃,30s。
(1)硅酸盐封闭法
硅酸钠溶液填补了磷化膜的孔隙,形成完整连续的复合膜。其耐蚀性明显优于单一磷化膜的,抗盐雾能力优于铬酸盐膜的。另外,该复合膜具有自修复性。该方法适用于热镀锌层磷化膜浸渍处理。
(2)铈盐封闭法
硝酸铈20g/L,双氧水35mL/L,pH值3~4,45℃,5min。硝酸铈溶液填补了磷化膜的孔隙,在磷化膜表面形成连续完整的复合膜。该方法适用于热镀锌层磷化膜浸渍处理。
(3)多胺封闭法
市售LD-200型多胺封闭剂,常温,3min。
为了提高冷加工磷化膜的拉丝、拉管、冷挤等性能,磷化膜皂化处理十分重要。因为磷化膜与皂化液发生皂化反应,形成锌皂膜(不溶于水的硬脂酸盐),能明显提高拉拔磷化膜的使用性能。同时,皂化磷化膜的孔隙率低,成为一种憎水膜,大大提高防护性能。
(1)配方1
硬脂酸60g/L,氢氧化钠8g/L,肥皂50~60 g/L,70~80℃,1min。
(2)配方2
透明肥皂(甘油型)80~100g/L,80~90℃,10~20min。
(3)配方3
A 型肥皂6~8g/L,高于55℃,7~10 min。应注意的是,肥皂的硬脂浓度不小于10%,但又不能过高,否则会产生凝结现象。
(4)配方4
皂粉10%,60~70℃,20min以上。皂化后的钢管用手反复擦拭时应越擦越亮,否则皂化效果差。
防锈处理不仅能中和磷化膜表面的残酸,还能提高磷化膜的防锈性。
工艺配方为:碳酸钠2~4g/L,80~90℃,2~5min。防锈后直接油封。
油封处理使整个磷化膜表面保持一种油膜状态,可大幅提高防锈性能,其抗蚀性能良好。油封磷化膜的抗蚀能力较未油封的提高3倍。
油封材料通常分为防锈油和皂化油两类。
(1)防锈油
根据功能不同,防锈油可分为脱水防锈油和普通防锈油两种。前者由脱水剂(如十二烯基丁二酸等)、缓蚀剂(如石油磺酸钡、苯骈三氮唑等)、基础油(10#或20#机油、液压油、无色变压器油等)、稀释剂(如白色煤油等)等组成。本剂能在常温条件下置换工件表面的水(允许工件带水浸油),并形成一层防锈油膜。后者除不含脱水剂外,其他成分基本与前者相同,需在加热下油封(80℃左右)。温度过高,易造成油料过早老化。
(2)皂化油
它是由乳化油、机油、水等组成,质量比为3.7∶3.7∶(70~90)。水含量越低,防锈效果越好。乳化油的成本比防锈油的低,工作液要定期更换。
基础油是防锈油的主要成分,作为防锈剂的载体,使防锈剂在油中均匀分散,起到油效应作用。同时基础油分子可以深入到定向吸附的缓蚀剂分子之间。借助范华德引力与防锈剂分子的烃基共同堵塞孔隙,使金属的吸附膜更加紧密,也可使吸附不牢的极性分子不易脱落,从而有效地保护金属。但单独使用基础油,其防护能力很差;反之,缺少基础油的防锈油,其防锈效果同样不好。控制基础油浓度在28%~32%之间。
通常选用石油磺酸钡作主缓蚀剂(代号T701),它具有较强的极性基团。石油磺酸钡的优点是抗盐水、抗潮湿、酸中和、水置换性能好、适用性强。随着其浓度的增加,作用增强。但它在油中的溶解性较差,不能单独使用,必须与其他缓蚀剂复合使用。
不同厂家生产的石油磺酸钡的防锈效果差异很大,有的甚至无防锈作用。磺酸的平均分子量在400~800之间较好。除T701外,还有T705(二壬基萘磺酸钡)、T101(石油磺酸钙)、T702(石油磺酸钠)等可供选用。
(1)配方1
20#机油+置换防锈油,80℃,1~2min。
(2)配方2
脱水防锈油,常温,1~3min。
(3)配方3
70#机油+锭子油+脱水防锈油,90~110℃,5~7min。本油封材料可以满足出口产品的防锈要求。
(4)配方4
浸422防锈液(60~70℃→)烘干(150℃,2~3min→)喷防锈油。该配方适用于离合器磷化膜油封。