N-甲基吡咯烷的提纯工艺改进

2015-01-30 04:17张春灵
资源节约与环保 2015年11期
关键词:四氢呋喃套用含水

张春灵

(烟台国邦化工机械科技有限公司 山东烟台 264000)

N-甲基吡咯烷(NMPD),亦称N-甲基四氢吡咯,是一个环状的二级胺,无色至微黄色液体,相对分子量:85.15,沸点:80.8℃,相对密度(25℃)0.81,CAS No:120-94-5,具有一般胺的性质,具有强烈的吸水性,对人体有一定的潜在毒性。

1 存在问题

经过反应合成出来的粗品含有0.3%的甲胺,4.3%的四氢呋喃,95%的N-甲基吡咯烷,0.4%的副产,17%的水。传统的提纯方法是将粗品进行粗蒸,得到含水6%左右的粗品,再在碱析釜里加入固碱进行碱析,得到含水1%左右的粗品,再进行精馏,得到含水量<0.1%、纯度≥99.5%的产品。该提纯方法虽然能得到合格产品,但也存在以下问题:损耗大,一次收率低;过量的甲胺和四氢呋喃不能套用,增加了生产成本;能耗大,需进行两次精馏,操作时间长,增加了蒸汽耗量和冷凝水泵的电力消耗,且处理量低;三废多,后处理麻烦。

2 工艺改进

为从根本上解决上述问题,烟台国邦化工机械科技有限公司采用了共沸精馏+变压精馏+吸收+蒸发脱盐的工艺。共沸精馏的原理是在原料中加入合适的第二种组分,使之能与原料中的水共沸,将原料中的水带出来,然后再得到合格产品。第二种组分的选择原则是价廉易得,可重复使用,能与水形成共沸物,共沸物中含水量高,共沸温度小于73.7℃(N-甲基吡咯烷和水的共沸温度),与水不互溶,沸点与N-甲基吡咯烷、四氢呋喃的沸点相差较大,有利于回收,沸点最好是小于80℃,且无需用冷冻水冷凝。如果其沸点大于80℃,在精馏时,采完水的共沸物后,会先出现N-甲基吡咯烷/水/第二种组分的过渡馏分,采完N-甲基吡咯烷产品后又出现N-甲基吡咯烷/第二种组分的过渡馏分,降低了产品的一次收率。根据以上原则,共选出A、B两种化合物作为候选共沸剂。

由于文献上关于N-甲基吡咯烷的物性数据并不多,为得到准确数据,进行了多次平行精馏实验。实验采用φ32玻璃精馏塔,内装3×3不锈钢三级螺旋填料,塔高1.4m,使用带分层装置的冷凝器,常压精馏,具体如下:

A:带水时间150min,共沸剂损失量0.1%,NMPD收率95%;B:带水时间190min,共沸剂损失量3%,NMPD收率86%;

对实验结果进行比对,虽然A和B两种化合物都能使N-甲基吡咯烷的产品指标达到99.8%,含水<0.1%,但从经济性上考虑,A显然要由于B,所以选定A。

采用A作为萃取剂,在共沸精馏带水时,在分层器取样分析,共有以下组分:

上层有 A、NMPD、MA、THF;下层有 H2O、NMPD、MA、THF。

其中下层的水中含有的N-甲基吡咯烷、甲胺和四氢呋喃的质量占水层总质量的25%,为减少物料损失,对水层进行精馏,得到含水8%的混合物,精馏釜底的水留作备用。

上层的共沸剂中含有四氢呋喃和N-甲基吡咯烷,为保证共沸精馏的效果,需用水将共沸剂进行液液萃取,萃取后的共沸剂中的N-甲基吡咯烷和四氢呋喃含量<0.5%,含水0.05%,完全可以套用。萃取用的水是下层的水精馏后精馏釜底剩下的水,减少了废水的排放量。萃取后的水含有15%的四氢呋喃和N-甲基吡咯烷,需和水层合并后一起精馏,得到含水8%的混合物。

含水8%的混合物由于水的存在,抑制合成反应的进行,需把水脱除。由于随压力的变化,四氢呋喃和水的共沸组成相差很大,所以采用两塔变压精馏工艺,得到含水≤0.5%的四氢呋喃,四氢呋喃的回收套用率达到99%。

在精馏过程中,甲胺会作为气体排出,甲胺气体的刺激性很强,对环境污染很大,所以把所有精馏塔和馏分接受罐上的放空管道连接到甲胺压缩机上,甲胺经压缩后返回合成工段套用。

3 效果分析

以上工艺投入使用后,经过两个月试运行考核,效益显著,具体如下:

改造前:总收率81%,THF套用率80%,MA套用率91%,吨产品蒸汽耗量1.9t,吨产品电力消耗90kW;

改造后:总收率98%,THF套用率99%,MA套用率99%,吨产品蒸汽耗量1.1t,吨产品电力消耗941kW。

此外,由于取消了碱洗工段,也就没有了蒸发脱盐工段,同时也就没有了废气、废水和固体盐的排放,真正实现了无污染生产,产生的社会效益远远大于经济效益,这也是一个负责任的企业所应该做的。

4 结语

采用共沸精馏法提纯N-甲基吡咯烷,相比传统的碱洗法具有巨大的经济效益和社会效益,是N-甲基吡咯烷生产上的一个巨大的进步。

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