何 彪,肖功业,王国亮,赵庆权,王庆国,许磊磊,张俊萍
(天津钢管集团股份有限公司,天津 300301)
P9钢是马氏体耐热钢,通过添加9%的Cr和1%左右的Mo,使钢具有较强的抗氧化性能和高温强度;可应用于温度≤650℃的过热器管、再热器管以及蒸汽管道等,同时还可以应用于温度≤550℃的侵蚀性强的石油化工装备[1]。目前国内石化行业所用的P9无缝钢管基本从国外采购,但是交货期长,且价格昂贵,从而严重制约了我国石化行业的快速发展[2]。为此,天津钢管集团股份有限公司(简称天津钢管)对P9无缝钢管进行了国产化研制。
根据天津钢管的设备现状,结合P9钢的特点,设计出P9无缝钢管的试制工艺流程:电弧炉炼钢→钢包精炼→真空脱气→模铸→管坯锻造→管坯退火→管坯加热→斜轧穿孔→PQF连轧管机轧管→三辊定径→冷床冷却→管端锯切→钢管矫直→漏磁探伤→热处理→矫直→超声波探伤→水压试验→尺寸及外观检查→钢管入库。
由于P9钢中添加了9%的Cr,为保证冶炼后期钢水温度不至于下降太多,同时缩短炼钢周期,采用感应炉提前熔化合金母液的工艺,从而避免了传统工艺因加入大量合金对钢水温度、处理周期以及钢水增碳方面的不利影响。
C含量太低会导致P9无缝钢管的高温强度降低,同时可能生成δ铁素体;但过高的C含量既会降低可焊性,也使其室温硬度过高。通过采用优质低碳废钢,同时增加铁水比例,严格控制C含量,最终设计出C含量为0.08%~0.12%。
S和硫化物容易在晶界偏聚,从而削弱晶界强度,形成孔洞,导致晶界脆化和蠕变脆化,因此要严格控制[3],一般将S含量控制在0.005%以下。
Al虽是良好的脱氧剂,但也会显著降低P9钢的高温持久性能,因此将其控制在0.015%以下。
另外P9钢由于含有高Cr、Mo、Si等铁素体形成元素,有缩小奥氏体区的作用。由于铁素体相区的扩大和奥氏体相区的缩小,使得原本存在于1 400℃以上高温区的δ铁素体在常温下有可能被保留下来,而δ铁素体对钢的室温塑性影响相当明显,同时对钢的持久强度影响也相当显著[4];因此需要抑制δ铁素体在炼钢冷却过程中的形成,即严格控制Cr、Mo、Si等铁素体形成元素含量。
表1为天津钢管首次试制生产的P9无缝钢管(规格为Φ219.1 mm×10.31 mm)化学成分实测值。
表1 P9无缝钢管的化学成分(质量分数) %
P9无缝钢管具有Cr、Mo合金元素含量高的特点,高温下变形抗力大,轧制困难。天津钢管通过设置合理的环形炉加热温度和轧制工艺参数,保证了该钢种在最佳的塑性变形区域进行轧制。
P9无缝钢管可采用退火或正火+回火工艺进行热处理。退火工艺冷却速度慢,影响生产节奏,生产过程中较难控制,并且成本高;因此,实际生产中很少采用退火的热处理工艺,常采用正火+回火的热处理方式代替退火工艺,实现工业化生产。
P9钢由于不含V、Nb等微合金元素,因此正火温度比P91钢的低一些,为950~1 050℃,保温1 h,该工艺正火时大部分碳化物溶解但不发生明显的晶粒长大,但正火温度过高则容易出现奥氏体晶粒粗大[6];回火温度为740~790℃,为获得较低的硬度,回火保温时间要适当延长。
对P9无缝钢管进行拉伸、硬度以及冲击功的试验结果统计(图1),各项力学性能均满足标准要求,且数据集中性较好(由于产品处于生产初期,样本数少,无法做到理想的正态分布)。
图1 P9无缝钢管力学性能统计
非金属夹杂物对钢的断裂韧性、热脆性、塑性、抗疲劳强度、耐腐蚀性,尤其是高温性能有很大影响[7]。对生产的P9无缝钢管进行了夹杂物、组织及晶粒度分析。结果是:A类细系和D类细系非金属夹杂物级别均为0.5级,其他夹杂物级别为0级;组织均为回火马氏体,晶粒度为8.5级,并且无δ铁素体。P9无缝钢管金相组织如图2所示。
图2 P9无缝钢管金相组织
脆性转变温度(FATT50)是评价P9钢性能的重要指标之一。P9无缝钢管脆性转变温度曲线如图3所示,脆性转变温度约为-48℃(冲击试样尺寸10 mm×7.5 mm,纵向)。
图3 P9无缝钢管脆性转变温度曲线
短时高温性能反映钢在一定温度下的抗变形能力,同时也反映钢的高温塑性。P9无缝钢管的高温拉伸曲线如图4所示,试验方法按GB/T 4338—2006[8]执行,高温性能参考 ASME 相关规范[9]。从图4可看出:天津钢管生产的P9无缝钢管在各个温度下的屈服强度完全符合标准要求,即使在600℃时,钢的屈服强度仍能够达到270 MPa左右。
图4 P9无缝钢管高温拉伸曲线
(1)采用合理的炼钢、轧制以及热处理工艺,天津钢管生产的P9热轧无缝钢管各项性能完全符合ASME SA 335/SA 335M—2010标准要求。
(2)天津钢管生产的P9无缝钢管的显微组织为回火马氏体,组织均匀,且无δ铁素体;脆性转变温度在-48℃左右;短时高温性能满足ASME锅炉及压力容器规范要求,在600℃时,屈服强度仍能够达到270 MPa。
(3)研发的P9无缝钢管可以替代进口,实现P9无缝钢管的国产化。
[1]《火力发电厂金属材料手册》编委会.火力发电厂金属材料手册[M].北京:中国电力出版社,2001:247.
[2]张友鹏.攀钢集团成都钢钒有限公司实现石化炼油装置用 P9 无缝钢管的批量供货[J].钢管,2012,41(1):28.
[3]刘立民,朱洪,刘志国.法国T91、P91钢管性能评定[J].电站系统工程,2002,18(1):63-64.
[4]陈亚宁.叶片钢2Cr11Mo1VNbN轧制大型材δ铁素体含量的控制[J].特钢技术,2010,16(1):18-20.
[5]美国机械工程师学会.ASME SA 335/SA 335M—2010高温用无缝铁素体合金钢公称管[S].2010.
[6]孙智,董小文,张绪平,等.奥氏体化温度对9Cr1MoVNb钢组织与性能的影响[J].金属热处理,2001,26(8):12-14.
[7]胡文豪,金进文,叶俊辉.浅谈夹杂物对钢质量的影响及其控制[J].浙江冶金,2003(4):9-13.
[8]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局,中国国家标准化管理委员会.GB/T 4338—2006金属材料高温拉伸试验方法[S].北京:中国标准出版社,2006.
[9]ASME锅炉及压力容器委员会材料分委员会.ASME锅炉及压力容器规范国际性规范 Ⅱ材料D篇性能(公制)[M].北京:中国石化出版社,2007.