TODGA-DHOA体系萃取金属离子Ⅲ．对Am（Ⅲ）和三价镧系离子的萃取

朱文彬，叶国安，李峰峰

中国原子能科学研究院 放射化学研究所，北京 102413

乏燃料经过Purex流程处理后，几乎全部的裂变产物进入高放废液（HLLW）中，高放废液的组成随燃料形式、燃耗深度不同而不同［1-2］，表1列出了低加浓铀燃耗为45 000MWd／t（以U计）的乏燃料经后处理后产生的高放废液的主要组成。由表1可知，高放废液中镧系的含量相当大，达到了1．5g／L左右，无论是从减少废物处置体积、还是从分离嬗变的技术要求角度，均需要对其中的镧系元素进行分离回收。Am与轻镧系元素分属于5f和4f元素，Am和镧系元素存在多种价态，但其稳定价态是＋3价，在水溶液中主要以＋3价离子存在，水溶液中Am3＋的化学特性与轻Ln3＋的化学特性极为相似，使得Am3＋与Ln3＋的分离困难，是分离领域的难题之一。

表1 高放废液的主要组成［1］Table 1 Components of HLLW［1］ mg／L

目前国际上较有前景的高放废液分离流程主要有法国的DIAMEX流程［3-4］、中国的TRPO流程［5-6］、美国的TRUEX流程［7-8］和日本的DIDPA流程［9-10］，这些流程都已用真实的高放废液进行过热实验，具有较好的镧锕共萃分离效果，最终得到镧系、锕系元素的混合物。这些流程各有其优点，但同时也存在一些问题，如TRUEX流程能够直接从高放废液中萃取镧系、锕系元素，但容易形成第三相，镧锕反萃较困难，溶剂降解产物对流程也会产生不利影响。DIDPA和TRPO流程的萃取需要在低硝酸浓度下进行，因此高放废液需要事先脱硝。同时，这些流程所用的萃取剂不能完全焚烧，不符合CHON原则。只有DIAMEX流程能够直接对高放废液进行萃取且萃取剂符合CHON原则。DIAMEX流程所用萃取剂的萃取性质与TRUEX流程类似，因此也存在萃取后难以反萃的现象，有必要研究新的萃取剂，用于镧系锕系元素的共萃。

N，N，N’，N’-二甲基-二丁基-十四烷基丙二酰胺（DMDBTDMA）作为锕系分离的较有前景的候选萃取剂，在酸度小于3．0mol／L HNO3时，其对Am（Ⅲ）和Cm（Ⅲ）的萃取能力较弱。为了增加二酰胺对Am（Ⅲ）和Cm（Ⅲ）的萃取能力，主要通过改变二酰胺的结构来达到此目的。研究发现在2个酰胺基团之间引入1个醚氧基后使得分子成为三齿分子后从而增加对次锕系元素的萃取能力［11-12］。在酰胺基础上发展起来的酰胺荚醚类萃取剂对Ln（Ⅲ）和An（Ⅲ，Ⅳ，Ⅴ）及碱土金属都有良好的萃取能力［13-14］。它不仅萃取酸度范围广、水溶性小，且因合成简单、无毒，具有潜在的应用价值。

在二酰胺类萃取剂的大家族中，酰胺荚醚以其优越的萃取性能受到人们的关注。醚氧键的柔性及键上氧原子的配位作用使得荚醚型二酰胺对三价锕系、三价镧系等元素的萃取能力大于普通二酰胺［15-16］。酰胺荚醚主碳链上含氧而不含取代基，对三价f元素具有很强的配合作用。荚醚萃取能力很强的原因在于其共振结构和碳链上烷氧基的存在：羰基氧上的负电性增加了氧原子的给电子能力，烷氧原子的氧有孤对电子，可以参与成键，同时烷基的活动性能较大，使得荚醚可以尽可能克服空间位阻的影响与金属离子配位。从以上配位方式可以看出，该类配合物的稳定性增加，化学分解性和辐射分解性降低，萃取分离性能提高。

近些年开发的三齿试剂N，N，N’，N’-四辛基-3-氧戊二酰胺（TODGA）对三价锕系和镧系元素具有较强的萃取能力，被认为是从HLLW中分离锕系和镧系元素的较有前景的萃取剂之一［17］。TODGA作为溶剂化萃取剂，能够从中等浓度或更高浓度的硝酸溶液中萃取金属硝酸盐［18-20］，但是其萃取容量有限，萃取高盐分废液时易形成三相［21］，需加入某些相改良剂如磷酸三丁酯（TBP）［22-23］、N，N-二己基辛酰胺（DHOA）［21］等以避免三相的形成。

本工作拟研究以正十二烷为稀释剂、TODGA和DHOA作为萃取剂，对Am（Ⅲ）和三价镧系元素的萃取行为，考察萃取剂、硝酸、硝酸钠浓度等因素对萃取分配比的影响。

1 实验部分

1．1 试剂和仪器

N，N，N’，N’-四辛基-3-氧戊二酰胺（TODGA）、N，N-二己基辛酰胺（DHOA），中国原子能科学研究院合成，TODGA和DHOA均采用元素分析、MS、1H NMR、14C NMR和IR等手段分析其纯度均大于99%，在萃取过程中未进行进一步纯化；正十二烷，美国Alfa Aesar．A Johnson Matthey公司，纯度99%；硝酸溶液：浓硝酸经高纯水（R＞18MΩ）稀释制得，其浓度用NaOH溶液滴定；La（NO3）3·6H2O、Ce（NO3）3·6H2O、Pr（NO3）3·6H2O、Nd（NO3）3·6H2O、Sm（NO3）3·6H2O、Eu（NO3）3·6H2O、Gd（NO3）3·6H2O和Y（NO3）3·6H2O纯度均为99%，北京化学试剂公司；其余试剂均为市售分析纯。

241Am：美国进口Am2O3（纯度大于99．9%），溶解于6．0mol／L HCl后在红外灯下烤干，再用1．0mol／L HNO3溶解，此为Am（Ⅲ）的储备溶液，使用前再稀释。

液闪液配方：1g 1，4-双（5-苯基-2-恶唑基）苯（POPOP）＋8g 2，5-二苯基恶唑（PPO）＋4g三辛基氧膦（TOPO）＋150g萘＋23mL甲醇，用1，4-二氧六环稀释至1L。

JA50003N电子分析天平，感量为10-4g，上海精密科学仪器有限公司；HX-101恒温循环水槽，北京长流科学仪器公司；ZD-2型调速多用振荡器，江苏省金坛市环宇科学仪器厂；800型离心机，江苏省金坛市荣华仪器制造有限公司；L6500-液闪谱仪，美国贝克曼公司；ICAP6000ICP-OES测量仪，英国Thermo公司。

1．2 实验方法

在离心萃取管中，取一定体积（通常为1mL）的含金属离子的水相溶液，然后加入相同体积的有机相，其中有机相均用不含金属离子的相应水相预平衡3次，每次预平衡时间为10min。在水浴恒温（25±0．1）℃下，机械震荡30min（以前实验证实震荡时间为20min足够达到两相间的平衡），离心分相后，分别测量有机相和水相金属离子浓度，根据以下公式计算分配比：D＝corg（M）／caq（M），其中下标org和aq分别表示有机相和水相。水相中的稀土元素直接采用ICP-OES测量，有机相样品中的稀土元素采用稀硝酸反萃3次后，合并水相进行ICP-OES测量；采用液闪方法测量有机相和水相中Am的放射性比活度。

2 结果与讨论

2．1 TODGA和DHOA分别对Am（Ⅲ）和三价镧系元素的萃取

TODGA和DHOA萃取Am（Ⅲ）和三价镧系元素的反应为：

分配比D表示为：

该反应的萃取平衡常数Kex为：

根据一定条件下lg D与lgcaq（）、lgcorg（L）间的关系，可以确定TODGA萃取Am（Ⅲ）和三价镧系元素的m和i，进而获得TODGA萃取Am（Ⅲ）和三价镧系元素的反应方程式。

2．1．1 TODGA浓度对Am（Ⅲ）和三价镧系元素的萃取影响 为了考察TODGA／正十二烷萃取金属离子的萃合物的组成，研究了在（25±0．1）℃下，在2．98mol／L HNO3介质中，研究了TODGA浓度变化对分配比的影响，结果示于图1。图1结果表明：随着TODGA浓度的增加，Am（Ⅲ）和三价镧系元素的萃取分配比均增加，并且由图1可知，lgD（M（Ⅲ））与lgc0（TODGA）呈线性关系，对于La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Y和Am（Ⅲ）直线的斜率分别为：2．99±0．12、2．98±0．14、2．98±0．11、3．03±0．06、3．07±0．17、3．23±0．28、3．02±0．20、2．99±0．22和3．09±0．26，直线斜率约等于3，即方程式（5）中的i值均为3。以上结果表明：在2．98mol／L HNO3介质中，TODGA／正十二烷萃取Am（Ⅲ）和三价镧系元素时，1个三价金属离子均与3个TODGA配位，形成M（Ⅲ）·3TODGA形式的配合物，文献［17］同样报道了：TODGA在萃取Am（Ⅲ）和三价镧系元素时，其萃合比同样为3∶1。在相同研究条件下，镧系元素的分配比随着原子序数的增加而增加，而Am的分配比与Eu的基本相当，Am与轻镧系元素分属于5f和4f元素，Am和镧系元素存在多种价态，但其稳定价态是＋3价，在水溶液中主要以＋3价离子存在。由于镧系元素的＋3价离子半径随原子序数增大而减小，即存在所谓的“镧系收缩”现象，文献［24］表明TODGA在萃取金属离子时，其分配比大小与金属离子的离子半径有关，分配比在离子半径为100pm时最大，镧系元素的＋3价离子半径随原子序数增大逐渐接近100pm，因此其分配比逐渐增大。另一方面，由于Am的外层电子结构与Eu相似，其相应的化学性质与Eu最接近，使得其分配比与Eu的相当。

图1 TODGA浓度变化对Am（Ⅲ）和三价镧系元素分配比的影响Fig．1 Effect of TODGA on D（M（Ⅲ））

2．1．2 DHOA浓度对Am（Ⅲ）和三价镧系元素的萃取影响 同样条件下研究了有机相中不存在TODGA时，DHOA／正十二烷对Am（Ⅲ）和三价镧系元素的萃取行为，结果示于图2。由图2可知，在DHOA／正十二烷萃取体系中，DHOA对三价锕系和镧系元素萃取能力很弱，在考察的实验条件下，DHOA萃取三价锕系和镧系元素的萃取分配比均小于0．1，因此DHOA不能从硝酸介质中对三价锕系和镧系进行有效的回收。

图2 DHOA浓度变化对Am（Ⅲ）和三价镧系元素分配比的影响Fig．2 Effect of DHOA on D（M（Ⅲ））

2．2 TODGA与DHOA混合体系对Am（Ⅲ）和三价镧系元素的萃取

2．2．1 TODGA浓度对Am（Ⅲ）和三价镧系元素的萃取影响 研究了有机相中DHOA为1．0mol／L、TODGA浓度变化时，对从2．98mol／L HNO3介质中萃取Am（Ⅲ）和三价镧系元素性能影响，结果示于图3。由图3可知：当体系中存在1．0mol／L DHOA时，TODGA萃取Am（Ⅲ）和三价镧系元素的分配比随着TODGA浓度的增加而增加，同样lgD（M（Ⅲ））与lgc0（TODGA）呈线性关系，对于La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Y和Am（Ⅲ）直线的斜率分别为：3．05±0．16、3．05±0．17、3．00±0．22、3．00±0．22、3．00±0．30、3．00±0．28、3．16±0．26、3．06±0．26和2．98±0．30，直线斜率约等于3，表明TODGA萃取体系中加入DHOA对萃合物中Am（Ⅲ）和三价镧系元素与TODGA的配合比无明显影响，都存在1个Am（Ⅲ）和三价镧系元素离子与3个TODGA分子形成络合物，但在相同条件下，相应的分配比值要比不存在DHOA时的值要小，这可能是由于DHOA和TODGA分子中都存在羰基和氨基，在酸性溶液中，二者通过氢键发生相互作用，使得自由TODGA浓度相对降低，使分配比下降。在考察的TODGA浓度范围内，混合体系对镧系和Am（Ⅲ）的萃取规律与单一TODGA规律相同。

图3 混合体系中TODGA浓度变化对Am（Ⅲ）和三价镧系元素分配比的影响Fig．3 Effect of TODGA on D（M（Ⅲ））in mixture system

2．2．2 DHOA浓度对Am（Ⅲ）和三价镧系元素的萃取影响 有机相体系中当TODGA浓度固定为0．1mol／L时，改变DHOA浓度，研究了该体系从2．98mol／L HNO3介质中对Am（Ⅲ）和三价镧系元素的萃取行为，结果示于图4。图4结果表明：当体系中存在0．1mol／L TODGA时Am（Ⅲ）和三价镧系元素的分配比随着DHOA浓度的增加而缓慢降低，并且lgD（M（Ⅲ））与lgc0（DHOA）同样呈线性关系，其直线斜率均约为-1，DHOA的加入不利于TODGA对Am（Ⅲ）和三价镧系元素的萃取，形成反协萃效应。这可能是由于在TODGA／正十二烷体系中DHOA与TODGA发生相互作用，导致萃取能力较大的自由TODGA浓度相对降低，从而使得分配比降低。由于TODGA对三价锕系和镧系的萃取分配比相当高，加入DHOA后其分配比适当降低，因此选择合适的DHOA浓度不仅可以保证TODGA对三价锕系和镧系的萃取率，同时可以保证负载有机相中三价锕系和镧系的有效反萃。

图4 混合体系中DHOA浓度变化对Am（Ⅲ）和三价镧系元素分配比的影响Fig．4 Effect of DHOA on D（M（Ⅲ））in mixture system

2．3 HNO3浓度变化对Am（Ⅲ）和三价镧系元素的萃取影响

研究了0．1mol／L TODGA／正十二烷和0．1mol／L TODGA-1．0mol／L DHOA／正十二烷两种萃取体系在萃取Am（Ⅲ）和三价镧系元素时，HNO3浓度对其分配比D的影响，结果示于图5。图5结果表明：在考察的HNO3浓度范围内，0．1mol／L TODGA／正十二烷和0．1mol／L TODGA-1．0mol／L DHOA／正十二烷两种萃取体系在萃取Am（Ⅲ）和三价镧系元素时，其分配比均随着HNO3浓度的增加而增加，并且lgD（M（Ⅲ））与lgc0（HNO3）均呈线性关系。对于0．1mol／L TODGA／正十二烷萃取体系，La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Y和Am（Ⅲ）直线的斜率分别为：2．99±0．12、2．96±0．10、2．82±0．08、2．84±0．08、2．98±0．11、2．95±0．08、2．98±0．12、3．03±0．11和2．89±0．08；对于0．1mol／L TODGA-1．0mol／L DHOA／正十二烷萃取体系，其直线斜率分别为3．00±0．06、2．96±0．10、2．92±0．06、2．91±0．09、3．00±0．06、2．92±0．05、2．97±0．06、2．96±0．08和2．82±0．06。通过对直线斜率比较，两种萃取体系在萃取Am（Ⅲ）和三价镧系元素时，直线的斜率均近似为3，因此可以确定萃取反应方程式中的m＝3，即有3个分别与Am（Ⅲ）和三价镧系元素离子结合从而被TODGA萃取。Am（Ⅲ）和三价镧系元素离子在HNO3溶液中以M3＋的形式存在，与结合后形成M（NO3）3中性盐被TODGA萃取，从而表明TODGA对Am（Ⅲ）和三价镧系元素的萃取属于中性络合萃取。

图5 HNO3浓度对萃取分配比的影响Fig．5 Effect of concentration of nitric acid in aqueous solution on D（M（Ⅲ））

通过HNO3浓度变化，求出了方程式中的m值，为了进一步验证m值，研究了NaNO3浓度变化时分配比的变化。通过固定萃取体系中的萃取剂浓度和HNO3浓度，改变NaNO3浓度，以lgD（M（Ⅲ））与lgc0（）作图，应为一直线，通过斜率求得方程式中的m值，其中萃取体系分别为0．1mol／L TODGA／正 十 二 烷 和0．1mol／L TODGA-1．0mol／L DHOA／正十二烷两种萃取体系，水相HNO3浓度为0．5mol／L，其结果示于图6。图6结果表明：随着浓度增加，2种萃取体系萃取Am（Ⅲ）和三价镧系元素的分配比均增加，并且lgD（M（Ⅲ））与lgc0（）均呈线性关系，对于0．1mol／LTODGA／正十二烷萃取体系，La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Y和Am（Ⅲ）直线的斜率分别为：2．87±0．13、3．00±0．21、3．08±0．21、3．21±0．11、2．90±0．14、2．80±0．12、2．86±0．15、3．00±0．22和3．25±0．21；对于0．1mol／L TODGA-1．0mol／L DHOA／正十二烷萃取体系，其直线斜率分别为2．87±0．16、2．91±0．16、2．93±0．15、3．15±0．11、2．90±0．07、2．95±0．17、2．99±0．20、2．93±0．22和2．96±0．20。得到萃取反应方程式中的m值同样为3，验证了HNO3浓度变化下的m值。

图6 浓度对萃取分配比的影响Fig．6 Effect of concentration ofin aqueous solution on D（M（Ⅲ））

2．5 被萃取金属离子浓度对萃取性能的影响

以0．1mol／L TODGA／正十二烷为萃取体系，在2．98mol／L HNO3介质中，改变被萃取金属离子浓度，研究了该萃取体系对稀土元素的萃取行为，结果示于图7。图7结果表明：当萃取体系为0．1mol／L TODGA／正十二烷、水相硝酸浓度为2．98mol／L时，在考察的混合稀土浓度范围内，0．1mol／L TODGA／正十二烷萃取三价镧系元素的分配比随着金属离子浓度的增加而增加，lgD（M（Ⅲ））与lgcaq（M（Ⅲ））呈线性关系，La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd和Y直线的斜率分别为：1．07±0．11、1．02±0．07、0．92±0．10、1．06±0．13、1．26±0．17、1．08±0．15、0．95±0．135和0．95±0．07，对于TODGA萃取三价镧系元素而言，形成的络合物组成中仅有1个金属离子参与配位，形成单核配位化合物。

通过以上研究分别获得了TODGA萃取Am（Ⅲ）和三价镧系元素的i值和m值，其中i值和m值均为3，从而得到TODGA萃取Am（Ⅲ）和三价镧系元素的反应方程式表示如下：

图7 被萃取金属离子浓度对萃取分配比的影响Fig．7 Effect of concentration of extracted metal ions in aqueous solution on D（M（Ⅲ））

2．6 温度的影响

对于TODGA萃取三价Am和稀土元素，其萃取平衡方程式可以表示如下：

其平衡常数Kex可以表示如下：

其中γ表示活度系数，在本实验中，Am和稀土元素金属离子浓度较低，因此假定有机相和水相中金属离子的活度系数固定不变，corg，free（TODGA）假设为自由酰胺荚醚的活度α（TODGA），硝酸浓度为α（），因此平衡常数可以表示为表观平衡常数K′ex：

实验过程中，分配比定义为：萃取平衡后，有机相中金属离子浓度与水相金属离子浓度的比值D（M）：

其中caq（）表示在萃取平衡后水相中剩余金属离子总浓度，金属离子在水相可能存在的形式为和M（NO3）3，因此水相金属离子浓度可以表示为：

其中，β1、β2、β3分别为三价金属离子与的逐级络合稳定常数，因此方程（3）可以表示为：

研究的温度范围为10～60℃。温度与lg K′ex的关系示于图8。通过温度与lg K′ex的关系的直线斜率及方程（13）、（14）、（15）可以求出萃取平衡的焓变（ΔH）、吉布斯自由能变（ΔG）和熵变（ΔS），其结果列于表2。由表2数据可知，吉布斯自由能变（-ΔG）变化的顺序为：Y＞Gd＞Eu＞Sm＞Nd＞Pr＞Ce＞La，ΔG越负，表明萃取反应越容易进行，即萃取分配比就越大，同样ΔH越负，表明金属离子与TODGA形成的配位键越强，随着镧系原子序数的增加，吉布斯自由能变越负，萃取分配比越大。

图8 lg K′ex与温度变化的关系Fig．8 Relation between lg K′exand T-1

3 结 论

（1）随着TODGA浓度的增加，TODGA／正十二烷和TODGA-DHOA／正十二烷两种萃取体系对Am（Ⅲ）和三价镧系元素的萃取分配比显著增加，DHOA对三价锕系和镧系萃取能力很弱，而DHOA的加入，对TODGA／正十二烷萃取Am（Ⅲ）和三价镧系元素具有一定抑制作用。通过加入DHOA可以改善负载有机相中三价锕系和镧系的反萃性能。

表2 25℃下萃取稀土金属离子热力学参数Table 2 Thermodynamic parameters for the extraction of metal ions at 25℃

（2）在实验考察范围内，TODGA／正十二烷和TODGA-DHOA／正十二烷两种萃取体系均不能对Am（Ⅲ）与三价镧系元素进行有效分离。

（3）TODGA萃取三价锕系和镧系的反应方程式：

（4）获得了25℃下TODGA萃取Am（Ⅲ）和三价镧系元素的ΔG、ΔH和ΔS，TODGA萃取Am（Ⅲ）和三价镧系元素过程为放热反应，萃取过程中焓变起主导作用，吉布斯自由能变（-ΔG）变化的规律验证了随着镧系原子序数的增加，TODGA对其萃取能力增强的规律。

致谢：本文稀土浓度测定由北京大学公共卫生学院中心仪器测量室欧阳荔老师完成，在此对欧阳荔老师表示衷心的感谢。

［1］Deshingkar D S，Chitnis R R，Wattal P K，et al．Partitioning of actinide from simulated high level wastes arising reprocessing of PHWR FUELS：counter current extraction studies using CMPO：BARC-1994／E／014［R］．Bombay，India：Bhabha Atomic Research Centre（BARC），1994．

［2］Arai K，Yamashita M，Hatta M．Modified TRUEX process for the treatment of high-level liquid waste［J］．J Nucl Technol，1997，34（5）：521-526．

［3］Fox O D，Carrott M J，Gaubert E，et al．Development and validation of process models for minor actinide separations processes using centrifugal contactors［C］∥Proceedings of Global 2007．Boise，Idaho，USA，Sep．9-13，2007：182-188．

［4］Modolo G，Vijgen H，Serrano-Purroy D，et al．DIAMEX counter-current extraction process for recovery of trivalent actinides from simulated high active concentrate［J］．Sep Sci Technol，2007，42（3）：439-452．

［5］郑华铃．三烷基氧膦萃取流程及其应用前景［J］．乏燃料管理及后处理，1995（7／8）：1-32．

［6］陈靖，王建晨．从高放废液中去除锕系元素的TRPO流程发展三十年［J］．化学进展，2011，23（7）：1366-1371．

［7］Paiva A，Malik P．Recent advances on the chemistry of solvent extraction applied to the reprocessing of spent nuclear fuels and radioactive wastes［J］．J Radioanal Nucl Chem，2004，261（2）：485-496．

［8］Nash K L，Lumetta G J．Advanced separation techniques for nuclear fuel reprocessing and radioactive waste treatment［M］．Sawaton，UK：Woodhead Publishing Series in Energy，2011：192-193．

［9］Morita Y，Glatz M Y，Kubota J P．Actinide partitioning from HLW in a continuous DIDPA extraction process by means of centrifugal extractors［J］．Solvent Extr Ion Exch，1996，14（3）：385-400．

［10］Watanabe M，Tatsugae R，Morita Y，et al．Backextraction of tri-and tetravalent actinides from diisodecylphosphoric acid（DIDPA）with hydrazine carbonate［J］．J Radioanal Nucl Chem，2002，252（1）：53-57．

［11］Narita H，Yaita T，Tamura K，et al．Solvent extraction of trivalent lanthanoid ions with N，N’-dimethyl-N，N’-diphenyl-3-oxapentanediamide［J］．Radiochim Acta，1998，81：223-226．

［12］Narita H，Yaita T，Tamura K，et al．Study on the extraction of trivalent lanthanide ions with N，N’-dimethyl-N，N’-diphenyl-malonamide and diglycolamide［J］．J Radioanal Nucl Chem，1999，239：381-384．

［13］叶国安，罗方祥，何建玉，等．酰胺类萃取剂从模拟高放废液中分离锕系和镧系元素的研究［J］．原子能科学技术，2001，35（增刊）：62-69．

［14］陈文浚，文永安，樊勤．二酰胺萃取钇、镧和铕的研究［J］．核化学与放射化学，1999，21（3）：136-139．

［15］Nigond L，Musikas C，Cuillerdier C．Extraction by N，N，N’，N’-tetaalkyl propane-l，3-diamides，H2O，HNO3and HClO4［J］．Solvent Extr Ion Exch，1994，12（2）：261-296．

［16］Nigond L，Musikas C，Cuillerdier C．Extraction by N，N，N’，N’-tetaalkyl propane-l，3-diamides，U（Ⅵ）and Pu（Ⅵ）［J］．Solvent Extr Ion Exch，1994，12（2）：297-323．

［17］Sasaki Y，Sugo Y，Suzuki S，et al．The novel extractants，diglycolamides，for the extraction of lanthanides and actinides in HNO3-n-dodecane system［J］．Solvent Extr Ion Exch，2001，19（91）：385-400．

［18］朱文彬，叶国安，李峰峰，等．TODGA-DHOA体系从硝酸介质中萃取碱土金属［J］．核化学与放射化学，2011，33（6）：328-334．

［19］朱文彬，叶国安，李峰峰，等．TODGA-DHOA体系萃取金属离子Ⅰ：对Np（Ⅳ，Ⅴ，Ⅵ）的萃取［J］．核化学与放射化学，2012，34（5）：262-268．

［20］朱文彬，叶国安，李峰峰，等．TODGA-DHOA体系萃取金属离子Ⅱ：对Pu（Ⅲ，Ⅳ，Ⅵ）的萃取［J］．核化学与放射化学，2013，35（2）：80-86．

［21］Tachimori S，Sasaki Y，Suzuk S．Modification of TODGA-n-dodecane solvent with a monoamide for high loading of lanthanides（Ⅲ）and actinides（Ⅲ）［J］．Solvent Extr Ion Exch，2002，20（6）：687-699．

［22］Magnusson D，Christiansen B，Glatz J-P，et al．Partitioning of minor actinides from Purex raffinate by the TODGA process［C］∥Proceedings of Global 2007．Boise，Idaho，USA，Sep．9-13，2007：713-718．

［23］Modolo G，Asp H，Vijgen H，et al．Demonstration of a TODGA／TBP process for recovery of trivalent actinides and lanthanides from a Purex raffinate［C］∥Proceedings of Global 2007．Boise，Idaho，USA，Sep．9-13，2007：1111-1116．

［24］Sasaki Y，Zhu Z X，Sugo Y，et al．Extraction of various metal ions from nitric acid to n-dodecane by diglycolamides（DGA）compounds［J］．J Nucl Sci Technol，2007，44（3）：405-409．