吴良进,徐 瑛
(泰州石油化工有限责任公司,江苏泰州 225300)
近年来,我国汽油需求增速加快,消费柴汽比逐年下降,炼油厂生产汽油的效益好于柴油。为提高企业效益,多生产高附加值产品,本公司催化裂化原料向重质化、劣质化方向发展,装置掺炼渣油比例不断提高,系统平衡剂重金属镍、铁含量超高。由此带来的问题是催化裂化装置重油转化能力差,汽油收率降低,产品结构不合理,装置经济技术指标难以达到要求。为优化装置操作,改善装置平衡剂性能,提高汽油收率,改进汽油品质,通过多次技术调研,决定在催裂化装置试用湖南聚力催化剂股份有限公司生产的JCEG-1 增产汽油渣油催化裂化助剂。
JCEG-1 助剂采用原位晶化与半合成联合技术生产,为增产汽油的渣油催化裂化助剂,其典型质量数据(见表1)。从其指标看,比表面较高,老化活性保持较好,筛分组成符合装置实际流化需要。
公司购入JCEG-1 助剂14 t,于2013 年10 月30日开始将JCEG-1 增产汽油助剂加入25 万t/a 催化裂化装置反再系统,于2013 年12 月23 日达到协议要求,助剂占系统藏量的15%。分别在2013 年10 月23 日~25 日和12 月24 日~27 日进行了对比标定。
表1 助剂质量指标
装置试用JCEG-1 期间,生产总体平稳。11、12 月装置主风机、气压机等出现一定故障,装置降量维持生产一段时间,但在两次标定时,装置生产稳定,符合协议要求。另外,自2013 年11 月开始,公司平衡渣油库存,催化装置原料中掺渣比逐步提高。
为装置原料性质(见表2)。从表2 可以看出,对比标定时,原料密度、残炭有所上升,总重金属量上升,芳烃及胶质上升,而饱和烃下降,说明原料性质变重变差,与生产上的调整一致。
表2 催化混合原料油性质
装置在标定期间保持正常加工负荷,按产汽油方案运行。
装置操作条件(见表3)。表3 的数据说明:反应温度适当低控,进料量按生产调度安排略有提高;其它操作条件保持相对稳定,外取热产汽量有所增加,说明反应生焦略有增加。
系统平衡剂性质(见表4),从表4 的数据可以看出,随着JCEG-1 助剂的加入,平衡剂活性、比表面积明显上升;其金属含量中Ni 基本持平,Fe 含量上升明显;平衡剂比表面的增加能有效地沉积金属,防止其对分子筛活性的破坏,保持系统平衡剂的裂化活性,对产品分布改善起到关键作用。
另外,在试用助剂前,装置正常剂耗为0.8 t/d;助剂试用期间,控制好主催化剂和助剂的加入比例,第一周主:助为1:1,第二和第三周主:助为6:4,第四周以后,装置总剂耗降至0.7 t/d,而系统平衡剂活性及比表面积明显提高,效果明显。同时JCEG-1 助剂加入期间催化剂流化好,催化剂跑损少,系统藏量保持稳定,系统运行正常。
表4 系统平衡剂性质
装置产品分布对比数据(见表5)。从表5 可以看出,在装置加工负荷基本持平,掺渣比提高5.2 %的情况下,试用助剂后汽油收率提高为2.29 %,液化气+丙烯收率提高了0.95 %,柴油收率下降了2.44 %,说明助剂对催化中间组份的裂解性能较强。
表5 装置产品分布
与此同时,装置油浆收率下降1.3 %,生焦率升高1.13 %,总液收增加0.8 %,说明大比表面的催化剂能有效改善重质油的裂解,提供更多的氢源,有益于增加液收,但也可能增加干气中的H2,当然催化反应的H利用率在一定范围内需要进一步的操作摸索,如注入终止剂等方式。
外取热器产蒸汽量增加了24.3 %,与产品分布的生焦增加保持契合。
分别为干气、液化气及稳定汽油的性质(见表6~表8)。干气中H2含量的上升主要是系统平衡剂上重金属脱氢作用,也与系统平衡剂的活性增加有一定关系;从干气中C1、C2含量下降以及液化气中丙烯的增加足已说明催化裂化反应程度增加,抑制了热裂化;随着掺渣提高,可以适当提高钝化剂的加入或调整操作如注入终止剂来降低干气中H2含量;另外干气中的C3含量增加,说明干气体积量增加后,吸收塔及再吸收塔的操作需要调整。
表6 干气性质
表7 液化气性质
稳定汽油的干点略有提高,但硫含量明显下降,说明催化剂有效裂解能力提高,使更多的含硫分子裂解,从而有效增加了汽油的硫转移效应,对公司的汽油产品出厂非常有利。另外汽油中的烯烃含量略有降低,芳烃增加源于原料性质变重,也保证了汽油的辛烷值略有增加。
表8 稳定汽油性质
在试用JCEG-1 助剂期间,装置原料性质有所变化,通过装置两次标定,对产品分布及性质的分析,结论如下。
(1)该助剂流化和抗磨性能符合装置要求,在试用期间未对生产操作造成负面影响。
(2)该助剂具有较强抗重金属污染能力,在原料变重的情况下,降低催化剂的单耗。
(3)该助剂本身具有较高比表面及活性保留度,能够辅助提高系统催化剂的活性和稳定性,在装置掺渣比增加的情况下,产品分布得到改善,汽油收率提高为2.29 %,液化气+丙烯收率提高了0.95 %。
(4)该助剂在试用过程中还体现出在保持烯烃不增加的情况下,辛烷值略有上升,同时汽油总硫明显降低,汽油品质有一定的提升,为公司产品销售打下良好基础。