对各国食品添加剂和药典中硫酸钙含量结果换算讨论

孟祥森 张晓莹

摘 要：讨论各国食品添加剂和药典中硫酸钙含量的测定方法不同、计算方式不同，而导致对同一样品检测结果不同。在没有统一的测定方法时，对各国测定方法进行比较，已得到可以在不同结果之间可以相互转换的方法。

关键词：食品添加剂 药典 硫酸钙 含量 换算

中图分类号：TS202 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2014）05（c）-0206-03

由于各国食品添加剂和药典中硫酸钙含量的测定方法不同、计算方式不同，而导致对同一样品检测结果不同。在没有统一的测定方法时，在各国相互贸易时由于这些标准的不同，而带来了贸易的障碍。要求重新检测又造成了资源的浪费。通过对各国测定方法进行比较已得到可以在不同结果之间可以相互转换的方法。

各国的测定方法原理相同，都是用钙羧酸指示剂（或盐）作为络合指示剂，在碱性条件下，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）滴定钙离子含量，再将钙离子换算成相应得化合物计算含量。一般过程如下。

称取一定量试样（灼烧或没灼烧），加一定量的稀盐酸和水使其溶解，滴加一定量的碱液使溶液的pH呈碱性，加或没加掩蔽剂，加指示剂（多为钙羧酸盐）用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）滴定液滴定试样溶液中的钙离子。再将钙离子质量换算成相应的硫酸钙化合物质量。用所测得的质量比试样质量得到硫酸钙含量。

1 各国各标准硫酸钙含量检测比较

1.1 中国食品添加剂和药典硫酸钙含量测定比较（见表1）

1.2 美国食品添加剂和药典硫酸钙含量测定比较（见表2）

1.3 欧盟食品添加剂和药典硫酸钙含量测定比较（见表3）

1.4 其它国家食品添加剂和药典硫酸钙含量测定比较（见表4）

从上述的表1、表2、表3、表4中可以看出各个标准之间的不同点如下。

（1）样品有没有预处理及加热去除试样硫酸钙中的游离水和结晶水。

（2）对试样水含量有差异，但大致相同，在18%～24%之间。

（3）有没有使用掩蔽剂，用以掩蔽Fe3+、Al3+、Mn2+等[10]。

（4）计算方法不同：一种是以干燥的形式进行计算；另一种是以未干燥的形式进行计算。

（5）含量要求不同，都不低于98%，上限要求不同。

2 分析不同点的原因

2.1 了解硫酸钙化合物的几种变体和相互之间的转变

2.2 不同标准的终结归纳

将上述原理与各国检测标准相结合可得：试样预处理温度都不低于250 ℃，则处理后的试样为无水硫酸钙（CaSO4）；未处理的试样为二水硫酸钙（CaSO4·2H2O）。

结合上述分析：属于以处理后的无水硫酸钙（CaSO4）形式进行检测和计算含量的标准有：中国食品添加剂硫酸钙；中国药典第二部；美国FCC；美国药典；欧盟食品添加物法令。属于是以未处理的二水硫酸钙（CaSO4·2H2O）形式进行检测和计算含量的标准有：欧盟药典；英国药典；日本食品添加物公定书；韩国食品添加物硫酸钙。

2.3 对相互之间的含量转换关系进行讨论

现对上述两种检测形式中第一种以《中国食品添加剂硫酸钙》为代表，第二种以《Japans Specifications and Standards for Food Additives Ⅷ》中硫酸钙含量测定部分进行讨论。

两个结果差异产生原因是由于样品中硫酸钙并不一定以二水化合物形式存在，且还含有不定量的吸附水。

若果测定的是无水硫酸钙无论是否处理其检测形式都是无水硫酸钙，所以两种检测方法检测得结果差别不大。

3 实际检测验证换算关系

以《食品添加剂硫酸钙GB1892-2007》[1]中硫酸钙含量测定和《中国药典第二部2010版》[2]中硫酸钙含量测定方法为标准进行测定。

实验一数据见表5所示。

实验二数据见表6所示。

公式只能近似的进行换算，且在样品含量越高，即杂质越少或者使用掩蔽剂减少杂质影响钙离子滴定时公式更准确，在含水量越低时换算的越准确。

4 结论

综上所述，对于二水硫酸钙的含量测定。将上述所提到的检测标准分类为。第一种以测得二水硫酸钙含量除以二水硫酸钙样品计算得来的标准：欧盟药典；英国药典；日本食品添加物公定书；韩国食品添加物硫酸钙，测得的含量为ω1；第二种以测得无水硫酸钙含量除以无水硫酸钙样品计算得来的标准：中国食品添加剂硫酸钙；中国药典第二部；美国FCC；美国药典；欧盟食品添加物法令，测得的含量为ω2。

对同一样品两类标准之间含量检测的关系是：

若果测定的是无水硫酸钙无论是否处理其检测形式都是无水硫酸钙，所以两种检测方法检测得结果差别不大。

参考文献

[1] GB1892-2007，食品添加剂硫酸钙[S].

[2] 硫酸钙，中国药典第二部2010版[S].

[3] Calcium sulfate，Food Chemicals Codex Fifth Edition[S].

[4] Calcium Sulfate，USP2-NF27[S].

[5] 2008/84/EC，laying down specific purity criteria on food additives other than colours and sweeteners[S].

[6] CALCIUM SULPHATE DIHYDRA TE，European Pharmacopoeia6.0[S].

[7] Calcium Sulfate，Japans Specifications and Stan-dards for Food Additives Ⅷ[S].

[8] CalciumSulfate[EB/OL].http：//fa.kfda.go.kr/standard/egongjeon_standard_view.jsp？SerialNo=580&GoCa=1。

[9] Calcium Sulphate Dihydrate，British Pharmacopoeia 2009[S].

[10] 胡育筑，孙毓庆，等.分析化学简明教程[M].2版.科学出版社，2008：69.