化学需氧量（CODCr）重铬酸钾法与快速测定仪的比较

蒋娜

摘要：化学需氧量是水体中有机物含量的重要指标。重铬酸钾法是测定化学需氧量的标准方法。在这个实验里，采用了快速测定仪的测定方法，对这种方法的准确度、精密度进行了分析，并对重铬酸钾法与快速测定法进行了对比实验，以验证其相关性。

关键词：化学需氧量；快速测定；相关性分析

一.引言

化学需氧量是在特定条件下氧化处理水样时所消耗的氧化剂的量，它是以毫克∕升来表征水的污染程度，是我国现行的经典标准方法，氧化效率高、能够比较准确的反映水中有机物的含量。但操作时间长且所做的样品数量有限。快速测定仪有快速、操作简便的优点，对其测定法的准确度、精密度及与重铬酸钾法显著性进行检验，是否能够满足环境监测的需要。

二.实验仪器

CTL—12型测定仪是由承德市华通环保仪器有限公司生产，采用冷光源和窄带干涉技术、单片机数字处理技术的光学比色装置和数字自动控温、计时的加热消解装置（专用的催化剂和氧化剂和专用的玻璃具塞试管）。

三.实验方法和步骤

（1）仪器开机，调至开始打印且仪器变为加热升温状态

（2）取水样3.00mL装于反应管内（空白用实验用水代替），加入1.00mL的专用氧化剂混合均匀后，用移量管垂直加入5.00mL的专用催化剂。将反应管放入已预热到165℃±5℃的反应加热孔内，按“消解”键10min后仪器蜂鸣，取出反应管放置试管架上两分钟，在分别加入3ml的实验用水，闭塞多次摇匀，再水盆中冷却两分钟后取出。

（3）按“功能”和数字“4”键显示“P”按“1”打印曲线后显示“A0”倒入空白水样少许冲洗后放空，再贴壁慢慢倒入剩余的水样，盖上遮光的盖子，20秒后按“输入”显示“n1”放空水样，在倒入水样少许后放空，再倒入余液，盖上遮光的盖子，按“输入”显示“0.****”，带此值稳定后，（响7或8声不变）按“输入”打印。最后按“.”结束。

四.实验结果

4.1精密度

精密度是指在规定条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度。常用标准偏差表示。

为了保证实验数据的准确可靠，根据重铬酸钾法测定浓度上限700mg/L，用邻苯二甲酸氢钾（基准）配置成CODCr浓度分别为70mg、630mg/L以及中国环境监测总站标样350mg/L的工作溶液，对这3个浓度的溶液进行4次平行测定，结果见表1。

实验结果表明，该方法的稳定性、重现性比较好，精密度能够满足定量分析的要求。

4.2准确度

准确度是指测试结果与测量真值或约定真值间的一致程度。准确度用加标回收率表示。

采用已知浓度的①为80 mg/L和②为200 mg/L溶液进行加标回收实验，结果见表2。

实验结果表明，加标量为80mg/L，回收率为98.8%，回收范围为98.0%～102.5%；加标量为200 mg/L，回收率为99.5%，回收范围为98.0%～103.5%，符合环境定量分析的要求，准确度可靠。

4.3与重铬酸钾法的显著性验证

根据环境监测分析方法标准制定技术导责要求，应用与比较两种方法的精密度是否有显著性差异用F-检验，两种方法的准确度的显著性差异用t检验法。

分别取不同污水样的工业废水样1和2，每个样品测定4次。重铬酸钾法①、快速测定法②（其中工业废水样2稀释十倍）测定结果见表3。

两种方法的精密度的F检验查表得F0.05=9.28，准确度的t檢验查表得t0.05=3.18工业废水1F0.05=1.56<9.28，t0.05=1.70<3.18；工业废水2 F0.05=1.18<9.28，t0.05=2.82<3.18由表3结果可以看出，差别无显著意义，这两种方法的可比性很好。

五.结果讨论

从实验结果可以看出COD的快速测定值同重铬酸钾法的测定值非常接近。准确度和精密度符合水质质量控制指标。试剂用量少，大大节省了密闭回流的时间、实验空间和能源，降低了实验成本。通过对两者相关性的F检验、t检验可以看出，在对实际采集的样品的测定中，两者无显著性差异，说明两者的氧化效率比较接近。可以替代重铬酸钾法，适用于工业废水的测定。

参考文献：

[1]奚旦立，孙裕生，刘秀英和编.环境监测.高等教育出版社，2004.

[2]国家环境保护局科技标准司编.水环境分析方法标准工作手册（上册）1998.

[3]国家环境保护总局水和废水监测分析方法编委会.《水和废水监测分析方法》第四版（增补版）.北京：中国环境科学出版社，2009