百里香研究进展

2014-10-21 20:10罗彩霞田永强潘彦彪
安徽农业科学 2014年33期
关键词:百里香化学成分精油

罗彩霞 田永强 潘彦彪

摘要 百里香含有挥发油、氨基酸及大量微量元素,其化学成分复杂多样,主要应用在医疗保健、食品工业、日用化妆品及农业生产等领域,是一种应用非常广泛的天然植物药物。由于其成分天然、毒副作用小等优势而成为一种研究热点倍受重视。在此从其化学成分的分类及应用方面进行综述。

关键词 百里香;精油;化学成分;主要应用;研究进展

中图分类号 S567 文献标识码 A 文章编号 0517-6611(2014)33-11669-04

Research Progress of Thymus

LUO Cai-xia1,TIAN Yong-qiang*, PAN Yan-biao

(School of Chemical and Biological Engineering, Lanzhou Jiaotong University, Lanzhou, Gansu 730070)

Abstract Chemical ingredients of Thymus were complex and multiplicity, including volatile oil, amino acid and a large number of microelements. It was mainly applied in medical care, food industry, daily cosmetics and agricultural production. It has been a natural plant medicine for a very wide range of applications. Nowadays it becomes a research hotpots due to its advantages of natural ingredients and with little side effect. This essay makes a general account of the classification of chemical composition and application of Thymus.

Key words Thymus; Essential oil; Chemical ingredient; Application; Research progress

基金项目

甘肃省农业科技支撑项目(1304NKCA156)。

作者简介 罗彩霞(1985- ),女,壮族,广西河池人,硕士研究生,研究方向:环境微生物。*通讯作者,教授,博士,硕士生导师,从事生物农药研究。

收稿日期 2014-10-13

百里香(Thymus L.)属于植物界被子植物门、双子叶植物纲、唇形目、唇形科、百里香唇形科,又名蚊子草、麝香草、地椒、山胡椒等。主茎易木质化,一部分木质化大部分直立,基部开始分枝,株高一般为5~40 cm。据《中国植物志》66卷(1977年)记载,百里香全世界有400种左右[1],原产地为地中海沿岸,主产地在法国、西班牙。我国约有 15 种、2 个变种[2],分布在我国北部地区的河岸、草地和丘陵山区。百里香是极具开发价值的一种多用途植物,近年来,国内外专家对百里香在很多方面进行了广泛的研究。笔者在此从其化学成分的分类及应用方面进行综述。

1 百里香的主要成分

百里香化学成分已被各国科研学者列为研究和关注的重点,其中研究最为深入和广泛是欧洲学者。目前,我国对于国内百里香属植物的化学成分也进行了大量的研究。百里香除含有挥发油类、黄酮类外,还含有有机酸、氨基酸以及许多微量元素[3]。用火焰原子吸收法[4]测定了百里香含有8种微量元素如Na、K、Ca、Mg、Mn、Fe、Cu、Zn。依据其精油成分含量不同把百里香划分为酚型、芳樟醇型、樟脚龙脑型、1-8 桉叶素型等[5]。马萱等采用同时蒸馏萃取法和气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)分析小叶百里香精油、金边百里香、法国百里香,3种不同百里香的精油主要成分分别为龙脑(16.752%)、反式香叶醇(23.23%)和百里酚(38.57%),通过对3种百里香化学成分分析,按照化学类型分类小叶百里香属于龙脑型,金边百里香属于香叶醇型,法国百里香属于百里香酚型[6]。百里香挥发油主要成分组成和含量因百里香精油的品种、产地、采集时间及提取工艺的不同而不同。

1.1 不同产地的百里香精油成分

百里香精油的主要成分随着产地的变化而存在差异。张有林等于2009 年8月采自甘肃省镇原县新城乡的百里香全草,通过GC-MS法,检测到85 种成分,占总量的98.72%,百里香精油的主要成分是对聚伞花素(9.13%)、香芹酚(11.57%)、香荆芥酚(15.40%)、百里香酚(22.72%)[7]。Pinto等对葡萄牙北部的百里香成分进行测定,检测出57种成分,占总量的98.5%,其中百里香酚(26.0%)、香芹酚(21.0%)、C-松油烯(7.8%)[8]。法国百里香主要成分为百里香酚(38.567%)、松油烯(14.196%)、邻异丙基苯甲烷(7.496%)[6]。英国百里香通过GC和GC-MS进行分析,检测到34种组分,其中主要成分为百里香酚(38.34%)和丁香烯(7.23%)[9]。

1.2 不同采摘时间的百里香成分

樊明涛等研究采收时间对百里香油的产量和化学成分的影响,得出花和叶的芳香油含量的确受采收时间影响,通过气—质色谱,测出53种化合物,以百里香酚、香芹酚、对聚伞花素和松油烯为主[10]。

1.3 不同提取工艺对百里香精油的化学成分的影响

目前百里香精油的提取工艺主要包括水蒸汽蒸馏法、溶剂浸提法、超临界CO2提取法。徐世千等用CO2超临界萃取法、有机溶剂萃取法、水蒸汽蒸馏法3种方法提取组培百里香精油,水蒸气蒸馏法提取的百里香精油得率为0.21%,主要化学成分为百里酚(36.53%)、间伞花烃(14.13%)、松油烯(8.09%) 和石竹烯(4.14%);有机溶剂萃取法提取的精油得率为0.19%,主要化学成分为1,2-苯二甲酸-单-2-乙基己基酯(55.23%)、百里酚(8.73%)、松油烯(5.23%);CO2超临界萃取法提取的精油得率为0.27%,主要化学成分为百里酚(26.68%)、3-苯基-2-丙烯酸-甲酯(21.55%)、间伞花烃(9.69%)[11]。这3种方法所得到的精油其化学成分及含量有所不同,CO2超临界萃取法得率高是由于其可以得到一些极性较小但沸点较高的非挥发性成分,如脂肪族化合物、三萜及一些甾體化合物[12]。

2 百里香的主要应用

2.1 抗菌杀虫

百里香是一种抗真菌、细菌、杀虫剂的天然药用植物,其主要成分是百里香酚、香芹酚、芳樟醇、香叶醇、α-萜品醇、柠檬醛、α-乙酸萜品酯、1,8 -桉树脑、冰片,其中百里香酚和香芹酚是抗氧化、抗微生物和抗真菌效果的有效成分。这些有效成分主要通过破坏及改变致病菌的细胞膜结构或菌丝体的结构或有效抑制分生孢子的活性。多种植物精油是具有抗食源性致病菌的天然化合物,百里香精油强抑制沙门氏菌、弯曲杆菌属[13]和临床不动杆菌属具有强的抑菌活性[14]。用含5%百里香精油和10%葵花油混合,在体外作用14 h可以造成异尖线虫的幼虫的角质层和肠壁损伤最终导致死亡[15]。

2.2 肿瘤

百里香精油对肿瘤具有一定的抑制作用,百里香抗肿瘤的有效成分是一些芳香族化合物、百里香素、香芹酚、百里香醌、龙脑等,它抗癌抑制肿瘤作用通常是通过使肿瘤细胞凋亡而实现的。在体内试验中,使用硫代乙酰胺(200 mg/kg)建立小鼠肝纤维化模型,腹腔注射硫代乙酰胺每周3次,连续5周,百里香醌能够有效对抗肝纤维化[16]。在体外试验中,用乙酸乙酯、正丁醇、丙酮逐级萃取百里香乙醇提取物,得出3个相应萃取物组分,分别以体外培养的人白血病K562、HL-60及人肺癌L78、A549和人肝癌SMMC-7721等肿瘤细胞为研究对象对其体外抗肿瘤活性作用进行研究,发现百里香的乙醇提取物中乙酸乙酯部分有很强的抗肿瘤活性,并能诱导肿瘤细胞凋亡[17]。百里香作为植物来源的天然药物,是一种潜在的、有效的抗瘤药物之一。

2.3 抗炎症

百里香的精油及其主要有效成分芳樟醇是对TNF-α和IL-β这2种促炎症因子的抑制及使神经系统的超敏反应钝化来减轻疼感,达到消炎止疼的作用[18]。百里香和牛至油混合治疗TNBS诱导而得结肠炎的小鼠,发现在分子水平上,這2种精油可以下调IL-6、GM-CSF、TNF炎性细胞因子的mRNA水平,从而使小鼠死亡率降低、体重增加,减少结肠组织的损伤,由此得出百里香精油和牛至油的混合物可以减轻小鼠的结肠炎[19]。对烟台地区百里香精油的成分的相关研究指出,该地区精油主要含约70%的芳樟醇,定为芳樟醇型;为了弄清治疗关节炎的有效成分,采用大鼠蛋清关节致肿模型法进行有效成分的筛选,结果发现烟台百里香原油针剂有明显的抑肿、消肿作用,并证实芳樟醇是百里香油抑肿、消肿的有效成分,其效果与氢化可的松相似[20]。给小鼠喂食200 mg/kg百里香挥发油,可以使巨噬细胞的吞噬功能明显提高;给大鼠喂食800 mg/kg百里香挥发油,可以使肉芽组织的生长受到抑制,进一步说明百里香挥发油有很好的抗炎作用[21]。

2.4 抗氧化

百里香酚和香荆芥酚及其酚性次生代谢产物黄酮类化合物是百里香抗氧化的主要有效成分。主要通过清除一些自由基如DPPH、超氧化物等同时使还原能力增强,减少脂质过氧化物[22]。百里香及百里香精油作为天然抗氧化剂,它们能参与体内的代谢过程且副作用小。脂类氧化是影响脂类食品质量和保存期的重要因素之一,它导致食品氧化变质,甚至引起颜色加深、粘度上升、油脂酸败,以致最终影响食用。在食品中添加适量的抗氧化剂能延缓由于食品自身的氧化而导致脂类氧化。用碘量比色法测定添加了百里香精油的油脂的过氧化值,能评价出百里香精油具有抗氧化活性,在试验范围,其抗氧化活性与添加量呈正相关[23]。EI-Nekeety等研究百里香精油对黄曲霉素诱导公鼠氧化应激的抵抗作用,结果发现黄曲霉素能导致公鼠机体出现一系列氧化应激症状,百里香精油能显著抵抗氧化应激,降低总抗氧化能力,增加了肌酐、尿酸和一氧化氮在血清中的含量等指标不发生显著性变化,且这种抗氧化作用还存在剂量依赖效应[24]。在试验中主要由羟基自由基、还原潜力、金属螯合和硫代巴比妥酸等因素来判断百里香精油抗氧化活性的强弱[25],并确定百里香精油在抗氧化、清除自由基作用方面起到一定的作用[26]。Jamali等对摩洛哥等地区的6种百里香化学成分和抗氧化活性进行了对比分析,结果表明香芹酚组的2种百里香精油清除自由基的能力和Fe3+还原力最强[27]。

2.5 提高免疫力、抗病毒

百里香酚、麝香草酚是百里香精油抗病毒的主要有效成分,通过与吸附前病毒包膜相互作用来实现的。Paul等研究纯疱疹病毒1型对姜、百里香、牛膝草、檀香精油的敏感性,结果表明百里香精油能改变或溶解病毒的外膜结构,导致病毒不能吸附或进入宿主细胞,从而抑制病毒[28]。宿主细胞在单纯疱疹病毒感染前或单纯疱疹病毒进入细胞后,加入含有桉树、茶树和百里香3种精油的主要成分药物后,具有明显抗HSV-1活性且能灭活的游离的病毒颗粒[29]。百里香精油可以促进外周血T淋巴细胞的增殖和成熟,调节和提高麻花肉鸡的细胞免疫功能[30]。Amirghofran等研究表明百里香水提取物能够显著增加树状细胞表面CD40的表达且对T细胞的增值具有免疫调节的作用[31]。

2.6 抗血栓、抗过敏

香芹酚是百里香成分之一,它是百里香活血化瘀的有效成分,是通过介导抗血栓素经G13蛋白藕联的RhoA/Rho-激酶的信号转导途径,实现血小板活化[32]。郑瑶琴等研究发现通过给小鼠灌胃的方法给小鼠喂食百里香挥发油,可以使小鼠的耳壳微血管管径加大,流量增加,这样的作用能持续将近50 min,对体外血栓的形成起到显著的抑制作用[33]。百里香精油对降血压和强心也有一定的疗效作用。在抗过敏方面,百里香精油可以通过抑制细胞释放胺起到治疗的作用,把百里香精油加入食品中食用,同样在遗传性过敏性皮炎和鼻炎有一定疗效作用[34]。

2.7 添加剂

2.7.1

食品添加剂。百里香和百里香酚已经被美国食品药品监督管理局(FDA)批准为食品添加剂[35]。在食品中添加能在提香、矫腥除臭、防腐等方面起到良好的作用。在提香方面,许多国家常把百里香的鲜叶、嫩尖或其干制品与其他芳香料混合调配成混合香辛料,如咖喱粉、炸猪排沙司、汉堡包肉饼等,特别适宜烤肉及烤野味类。曹军胜以百里香为配料,采用低盐固态发酵技术,研制成一种保健酱油,它是以百里香提取液或粉末为辅料而制成的风味酱油,不仅增加了各种营养成分,且起到保健作用,口感上有较大改善[36]。在矫腥除臭方面,百里香淡雅的香气在海鲜类原料中添加,能为各种新鲜鱼肉、虾贝类等海产品产生独特的清香改变腥味。在百里香的天然防腐保鲜作用方面,将其添加在肉酱、香肠、腌肉和泡菜中,使其成为绿色无害的香料添加剂之一。罗马人制作奶酪和酒时也均将其作为调味料使用。在食品保鲜方面,尤其对于保质期短的鲜加工产品,其保鲜问题一直是困扰人们的一大难题。实际上,有许多研究旨在延长这些加工产品的货架寿命。Almela等通过将不同浓度

的百里香精油、柠檬精油涂在柿子切片上,以建立一个最低限度提高加工柿子保鲜产品的方法,通过测定水分含量、可溶性固形物含量、抗氧化能力、总酚、pH、光学、机械性质和微生物计数这些指标,定期分析得出百里香精油在洗涤阶段中应用能改进水果色泽的保存,以增加它的货架寿命[37]。

2.7.2

饲料中的添加。植物精油在饲料行业主要用作诱食剂(香味剂)、抑菌防霉剂和生长促进剂等。精油作为生长促进剂的作用机理主要是改善肠道微生物菌群结构和促进消化道酶分泌。Weber等研究表明在饲料中添加适量的百里香酚、丁香酚、苯甲酸、胡椒碱、混合物可以显著提高肉鸡的生产性能[38]。朱晓磊等研究指出饲粮中添加水平为约0.2 mg/kg百里香精油能够影响麻花鸡T淋巴细胞ANAE、新城疫抗体水平和免疫球蛋白等[39]。

2.8 其他方面的应用

2.8.1

园林固沙。百里香植株低矮,匍匐生长,茎上的不定芽能长出很多根系,能形成很强大的根系网,有效防止水土流失。同时具有抗各种极端环境的优良生态特性,在沙漠化严重的地区往往只有少数几种植物能适应生长,这些物种在沙漠生态系统中占有举足轻重的作用[40]。在国外,百里香的人工栽培和开发利用已经得到重视。瑞士最早对百里香进行大规模的种植,带来丰厚的经济效益。我国许多省份已经进行百里香的人工栽培,但并不能引起人们的足够重视。大家必须认识到它将会成为城市园林绿化、防风固沙、防止水土流失中不可多得的优良地被植物。

2.8.2

美容。百里香中的精油、麝香草酚具有抗菌能力强、味道芬芳等特点,已用于洗涤剂、香皂、香水、护肤品、洗发液、漱口水等日用化妆品。用于雀斑膏的制作和香薰疗法,起到消除雀斑、嫩滑肌肤的作用。

3 前景展望

百里香抗逆性和适应性良好,在种植、管理上要求低,成活率高,生长优势强,用途广泛,是一种具有很高开发价值的多用途植物,它可以作为沙漠边缘的树种,也可作为园林绿化树种。百里香的香味清香、持久被应用于日用化妆品,逐渐成为人们青睐的对象。百里香含有多种不同的化学物质如酚类、醇类等物质,它们在抗菌、抗脂肪氧化、抗肿瘤、抗病毒及抗血栓等方面有明显作用,从而作为极具市场前景的中药参与相关的药物制剂成分的研究。但我国对百里香的研究主要集中在百里香精油成分和抗菌的研究,其他活性领域研究起步较晚,且在种植方面没有形成规模化。随着天然、无毒副作用、疗效好已成为人们逐渐关注的焦点,百里香产业的发展刻不容缓。我国应该加大百里香在抗病毒等领域的研究及扩大百里香的种植面积,为药用、食用产品和日用化妆品的生产提供充足的原材料。

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