钼酸铵分光光度法测定水中总磷方法的改进

董荣娟

摘 要：在对水样消解进行简化和促进工作效率提升的目标下，本文改进了GB11893-89钼酸铵分光光度法测定水中总磷方法，对于试剂量和取样量予以大比例的减少。其中，用测定COD的带螺帽消解管来替换比色管，同时借助于COD消解器把温度控制到121度。根据钼酸盐分光光度方法，并对标准样品和实际水样总磷实行了测定，并证明了两种方法在结果上的一致性。

关键词：钼酸铵分光光度法；测定水中总磷方法；改进

0 引言

水体中一旦含有过量的磷，会导致藻类大量繁殖等不良后果。所以，研究测定水体中总磷的方法具有重要现实意义和价值。对于GB11893-89方法而言，存在操作复杂、消耗大、用时长，以及消解过程不稳定等缺点。对此，本文主要探讨钼酸铵分光光度法测定水中总磷方法的改进，以下将具体分析。

1 实验原理

当实验条件为中性时，利用过硫酸钾来对水样进行消解，经过对含磷化合物的氧化，最后可以得到正磷酸盐的产物。而当介质呈现出酸性的时候，钼酸铵可以与正磷酸盐进行反应，虽然可以形成磷钼杂多酸，但是会被抗坏血酸还原，最后生产出蓝色的络合物。

2 实验部分

2.1 仪器设备

试验常规仪器；COD比色计；常规高压蒸汽消毒器；具塞磨口比色管的容量为50ml；最后是用来测量COD的带螺帽消解管。

2.2 主要试剂

（1）浓度10%的抗坏血酸溶液：在抗坏血酸的水里溶解10g，加水稀释到100ml左右。在棕色品种保存该溶液，温度控制在4度左右。

（2）钼酸盐溶液：选用四水合钼酸铵13g，并溶解在100ml的水里。再在100ml的水中溶解0.35g左右的酒石酸锑钾。钼酸铵溶液中缓慢添入300ml硫酸，再添加酒石酸锑钾溶液，经过搅拌，最后混合均匀。该溶液仍然保存在棕色瓶中，温度控制在4度左右。

（3）过硫酸钾溶液：在水中放入5g固体过硫酸钾，加水稀释到100ml左右。

（4）硫酸盐标准准备液：在110度下干燥纯磷酸二氢钾两个小时，冷却后在水中溶解约0.219g，并放在1000ml容量瓶内，添加硫酸定容5ml。

（5）磷酸盐标准溶液：在250ml容量瓶内保存10ml的磷酸标准液，用水进行稀释，直到标线位置。

2.3 实验方法

（1）在國标法上，根据GB1189-89规定的方法。

（2）COD小管法，也可以简称为小管法。

1）绘制标准曲线。首先，利用5ml刻度的习惯，并按照0.0、0.25、0.50、1.00、2.00、3.00ml剂量，在6支总磷消解管内加入磷标准液体，然后分别加入一定的纯水，分别为5.00、4.75、4.50、4.00、3.00、2.00ml；第二，将1.00ml40g/L的过硫酸钾溶液添加到以上各管中，并均匀混合；最后，横坐标为磷的含量，纵坐标则是校正之后的吸光度，从而完成标准曲线的绘制。

2）样品测定流程：首先提取5.0ml混合均匀后的水样，在哈希COD消解管中混匀，用纯水来实行试样空白；其次是根据绘制标准曲线的过程，在曲线回归方程中带入吸光度，最后计算出磷的含量（μg）。

3）计算公式上，总磷（mg/L）=m/v。其中，试样测得的含磷量为m，单位为μg；V表示测定的试样体积，单位为ml。

3 结果与分析

（1）在准确度的测定上，其水质总磷标准样品根据环境保护部分的指标，浓度保证值在1.42mg/l左右。选用以上两种方法，分别进行了测定，结果如表1所示，表示两种方法在测定结果达到了质量控制的要求。

表1 标准样品测定结果对比

分析次数 国际法（mg/l） 小管法（mg/l）

1 1.43 1.38

2 1.44 1.37

均值 1.43 1.38

（2）选取某污水处理厂中进出水和沉淀池的出水进行测定，测定结果分别为表2、表3。假设国际法测得的为真值，那么小管法测定的误差都在10%以内，与质控要求相符合。

表2 小管法测定结果

样品分析次数 进水1、2 沉淀池出水1、2 出水1、2

测定值（mg/l） 1.39、1.40 0.95、0.93 0.30、0.32

均值（mg/l） 1.40 0.94 0.31

相对标准偏差（%） 1.0 2.3 4.6

表3 国际法测定结果

样品分析次数 进水1、2 沉淀池出水1、2 出水1、2

测定值（mg/l） 1.45、1.43 0.91、0.93 0.30、0.29

均值（mg/l） 1.44 0.92 0.29

相对标准偏差（%） 0.98 1.5 2.8

（3）在单个样品实验试剂消耗以及耗时上。在消解及冷去上，小管法只需要50min，国际法需要90min，同时在消耗试剂量，相对于国际法，小管法节约了80%的试剂量。总而言之，小管法在保证质控要求的前提下，促进危险系数和试剂量的降低，从而提升了工作效率，所以值得推广应用。

参考文献：

[1]GB11893-89，中华人民共和国国家标准[S].

[2]水和废水监测分析方法指南编委会.水和废水监测分析方法指南[M].北京：中国环境科学出版社，2010.

[3]杨闽英.微波消解-钼酸铵分光光度法快速测定水和废水中总磷的方法探讨[J].福建化工，2011（04）.