青茄中毒死蜱残留量的气相色谱测定方法

韩东红

摘 要：采用农业部NY/T761-2008标准进行样品处理，应用毛细柱气相色谱法判定和检测青茄中毒死蜱的残留量，方法快速、准确，灵敏度高，获得了良好的分析结果。其原理为：样品经乙腈提取、过滤、浓缩后，用丙酮定容，待测的样品由载气带入色谱柱分离后，进入火焰光度检测器（FPD）检测，以出峰时间定性，峰面积定量。

关键词：青茄；毒死蜱；气相色谱法；检测

中图分类号O657.71 文献标识码A 文章编号1007-7731（2014）14-120-02

毒死蜱（chlorpyrifos）属中等毒性广谱杀虫、杀螨剂，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，能较好地防治多种作物的地上和地下害虫，被广泛应用于农业及城市害虫的防治。近年来，由于毒死蜱的大量生产和使用，其残留超标导致农产品污染现象时有发生，严重威胁到消费者的身体健康和生命安全。人急性毒死蜱中毒可引起头痛、多汗、恶心、呕吐、头晕、眼花、呼吸困难、心率减慢等症状，高剂量可导致昏迷死亡；长期或反复接触可引起神经麻木。

青茄是阜阳市颍州区茄果类蔬菜的主导品种，种植面积大，产量高，效益好。青茄中毒死蜱的残留量是否超标，关系到颍州区60万民众的身体健康和生命安全，关系到青茄产业的健康发展。笔者在实际工作中经过反复试验，总结出一套简单、操作可靠的测定青茄中毒死蜱残留量的方法。

1 仪器及试剂

1.1 仪器设备 岛津GC-2014C气相色谱仪配火焰光度检测器（FPD）、旋涡混合器、匀浆机、食品粉碎机、水浴锅、电子天平。

1.2 药品试剂 分析纯丙酮（重蒸）、色谱纯乙晴、化学纯氯化钠、无水硫酸钠（均为高温烘2h）、毒死蜱标准。

2 试样制备

2.1 取样与粉碎 取青茄样6个，除去表面附着物，纵切取样，共取可食部分1 000g左右，切碎。四角法缩分，取样500g左右，放入食品粉碎机中粉碎（无块状颗粒），制成待测样，并放入分装容器中，于-20～-16℃条件下保存备用。

2.2 提取 准确称取25.0g粉碎好的试样到烧杯中，加入50.0mL乙腈搅拌均匀，用匀浆机中从低速到高速（20 000r∕min）充分匀浆2min。将匀浆好的试样过滤到装有5～7g氯化钠的100mL具塞量筒中，收集50mL上滤液，盖上塞子剧烈震荡约1min，在室温下静置30min以上，使有机相和水相彻底分层。

2.3 净化与浓缩 用移液管从具塞量筒中一次性吸取10.0mL上层溶液乙腈溶液，放入150mL烧杯中，将烧杯放在80℃水浴锅中加热，杯内缓缓通入氮气或空气流，蒸发至近干，将烧杯冷却至室温后，用吸耳球将烧杯瓶吹干，加入2.0mL丙酮，盖上铝箔，备用。

2.4 定溶 将上述备用液完全转移至15mL刻度离心管中，用约3mL丙酮分3次冲洗烧杯壁后摇匀，并转移至离心管，加入丙酮定容至5.0mL，在旋涡混合器上混匀，用针管吸取丙酮溶液约1mL，加上滤膜注入样品瓶中，待测。

3 毒死蜱标准溶液配制

将标准毒死蜱原液（100μg/mL），用丙酮稀释逐一配制成6个不同梯度浓度的标准工作液，浓度分别为0.1、0.2、0.3、0.5、1.0、2.0μg/mL。

4 色谱测定条件

进样口温度：250℃；检测器（FPD）温度：280℃；进样量：1.0μL；不分流进样；色谱柱：Rtx-17，30m×0.25mm×0.25μm；载气：氮气，线速度30cm/s；柱温箱升温程序：100℃保持1min，以15℃/min的速率升温至200℃，保持2min，再以20℃/min的速率升温至280℃，保持5min。

5 制作标准曲线

在上述仪器条件下，将6个不同梯度毒死蜱浓度的标准样从低浓度到高浓度的顺序依次进入气相色谱仪，测定FPD对毒死蜱的相应的线性关系；以浓度为纵坐标，以相应的峰面积为横坐标，得出标准曲线图（图1）。由图1可知，进样浓度和峰面积之间线性关系良好。

图1 标准曲线

6 检测结果

6.1 定性分析 判定试样溶液中是否含有农药残留，看经气相色谱仪检出的试样溶液与标准溶液在同一色谱柱上的出峰时间（保留时间）是否一致，且时间相差在±0.05min内。

表1 不同浓度毒死蜱标准溶液与出峰时间、峰面积关系

[毒死蜱浓度（μg/mL）＼&出峰时间（min）＼&峰面积＼&0.1＼&18.156＼&404.275＼&0.2＼&18.171＼&751.985＼&0.3＼&18.161＼&1109.695＼&0.5＼&18.125＼&1805.115＼&1.0＼&18.132＼&3523.665＼&2.0＼&18.145＼&7301.765＼&]

此次测出青茄试样溶液的出峰时间为18.138min，与表1的毒死蜱标准溶液在相同时间段内出峰，因此认定青茄试样溶液中存在毒死蜱。

6.2 定量结果计算 如试样中存在毒死蜱残留，用标准曲线来测量其出峰面积，并根据峰面积测出进样试样含量，通过定量公式（1）计算出试样中农药残留量。公式（1）为：试样中农药残留量（mg/kg）=进样试样检出量（μg/mL）×定容体积（mL）/样品重量（g）。此次测出青茄试样的峰面积为2 433.483，试样检出量为0.67μg/mL，经计算得出，青茄中的毒死蜱残留量=0.67μg/mL×5mL/25g=0.13（mg/kg）。

7 结论

本方法样品处理时间控制在2h内完成，仪器分析在2h内结束，操作相对简单，检测准确度较好，定量准确，可在县（区）级农产品检测站广泛推广使用。

参考文献

[1]中华人民共和国卫生部.中国国家标准化管理委员会.GB/T5009.145—2003植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定[S].北京：中国标准出版社，2004，8.

[2]中华人民共和国农业部.NY/T761-2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定[S].北京：中国标准出版社，2007.

[3]陆小磊，吴慧明，金绍强，等.毒死蜱在4种作物中残留量的气相色谱分析方法[J].浙江农业科学，2009，1. （责编：张宏民）

摘 要：采用农业部NY/T761-2008标准进行样品处理，应用毛细柱气相色谱法判定和检测青茄中毒死蜱的残留量，方法快速、准确，灵敏度高，获得了良好的分析结果。其原理为：样品经乙腈提取、过滤、浓缩后，用丙酮定容，待测的样品由载气带入色谱柱分离后，进入火焰光度检测器（FPD）检测，以出峰时间定性，峰面积定量。

关键词：青茄；毒死蜱；气相色谱法；检测

中图分类号O657.71 文献标识码A 文章编号1007-7731（2014）14-120-02

毒死蜱（chlorpyrifos）属中等毒性广谱杀虫、杀螨剂，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，能较好地防治多种作物的地上和地下害虫，被广泛应用于农业及城市害虫的防治。近年来，由于毒死蜱的大量生产和使用，其残留超标导致农产品污染现象时有发生，严重威胁到消费者的身体健康和生命安全。人急性毒死蜱中毒可引起头痛、多汗、恶心、呕吐、头晕、眼花、呼吸困难、心率减慢等症状，高剂量可导致昏迷死亡；长期或反复接触可引起神经麻木。

青茄是阜阳市颍州区茄果类蔬菜的主导品种，种植面积大，产量高，效益好。青茄中毒死蜱的残留量是否超标，关系到颍州区60万民众的身体健康和生命安全，关系到青茄产业的健康发展。笔者在实际工作中经过反复试验，总结出一套简单、操作可靠的测定青茄中毒死蜱残留量的方法。

1 仪器及试剂

1.1 仪器设备 岛津GC-2014C气相色谱仪配火焰光度检测器（FPD）、旋涡混合器、匀浆机、食品粉碎机、水浴锅、电子天平。

1.2 药品试剂 分析纯丙酮（重蒸）、色谱纯乙晴、化学纯氯化钠、无水硫酸钠（均为高温烘2h）、毒死蜱标准。

2 试样制备

2.1 取样与粉碎 取青茄样6个，除去表面附着物，纵切取样，共取可食部分1 000g左右，切碎。四角法缩分，取样500g左右，放入食品粉碎机中粉碎（无块状颗粒），制成待测样，并放入分装容器中，于-20～-16℃条件下保存备用。

2.2 提取 准确称取25.0g粉碎好的试样到烧杯中，加入50.0mL乙腈搅拌均匀，用匀浆机中从低速到高速（20 000r∕min）充分匀浆2min。将匀浆好的试样过滤到装有5～7g氯化钠的100mL具塞量筒中，收集50mL上滤液，盖上塞子剧烈震荡约1min，在室温下静置30min以上，使有机相和水相彻底分层。

2.3 净化与浓缩 用移液管从具塞量筒中一次性吸取10.0mL上层溶液乙腈溶液，放入150mL烧杯中，将烧杯放在80℃水浴锅中加热，杯内缓缓通入氮气或空气流，蒸发至近干，将烧杯冷却至室温后，用吸耳球将烧杯瓶吹干，加入2.0mL丙酮，盖上铝箔，备用。

2.4 定溶 将上述备用液完全转移至15mL刻度离心管中，用约3mL丙酮分3次冲洗烧杯壁后摇匀，并转移至离心管，加入丙酮定容至5.0mL，在旋涡混合器上混匀，用针管吸取丙酮溶液约1mL，加上滤膜注入样品瓶中，待测。

3 毒死蜱标准溶液配制

将标准毒死蜱原液（100μg/mL），用丙酮稀释逐一配制成6个不同梯度浓度的标准工作液，浓度分别为0.1、0.2、0.3、0.5、1.0、2.0μg/mL。

4 色谱测定条件

进样口温度：250℃；检测器（FPD）温度：280℃；进样量：1.0μL；不分流进样；色谱柱：Rtx-17，30m×0.25mm×0.25μm；载气：氮气，线速度30cm/s；柱温箱升温程序：100℃保持1min，以15℃/min的速率升温至200℃，保持2min，再以20℃/min的速率升温至280℃，保持5min。

5 制作标准曲线

在上述仪器条件下，将6个不同梯度毒死蜱浓度的标准样从低浓度到高浓度的顺序依次进入气相色谱仪，测定FPD对毒死蜱的相应的线性关系；以浓度为纵坐标，以相应的峰面积为横坐标，得出标准曲线图（图1）。由图1可知，进样浓度和峰面积之间线性关系良好。

图1 标准曲线

6 检测结果

6.1 定性分析 判定试样溶液中是否含有农药残留，看经气相色谱仪检出的试样溶液与标准溶液在同一色谱柱上的出峰时间（保留时间）是否一致，且时间相差在±0.05min内。

表1 不同浓度毒死蜱标准溶液与出峰时间、峰面积关系

[毒死蜱浓度（μg/mL）＼&出峰时间（min）＼&峰面积＼&0.1＼&18.156＼&404.275＼&0.2＼&18.171＼&751.985＼&0.3＼&18.161＼&1109.695＼&0.5＼&18.125＼&1805.115＼&1.0＼&18.132＼&3523.665＼&2.0＼&18.145＼&7301.765＼&]

此次测出青茄试样溶液的出峰时间为18.138min，与表1的毒死蜱标准溶液在相同时间段内出峰，因此认定青茄试样溶液中存在毒死蜱。

6.2 定量结果计算 如试样中存在毒死蜱残留，用标准曲线来测量其出峰面积，并根据峰面积测出进样试样含量，通过定量公式（1）计算出试样中农药残留量。公式（1）为：试样中农药残留量（mg/kg）=进样试样检出量（μg/mL）×定容体积（mL）/样品重量（g）。此次测出青茄试样的峰面积为2 433.483，试样检出量为0.67μg/mL，经计算得出，青茄中的毒死蜱残留量=0.67μg/mL×5mL/25g=0.13（mg/kg）。

7 结论

本方法样品处理时间控制在2h内完成，仪器分析在2h内结束，操作相对简单，检测准确度较好，定量准确，可在县（区）级农产品检测站广泛推广使用。

参考文献

[1]中华人民共和国卫生部.中国国家标准化管理委员会.GB/T5009.145—2003植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定[S].北京：中国标准出版社，2004，8.

[2]中华人民共和国农业部.NY/T761-2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定[S].北京：中国标准出版社，2007.

[3]陆小磊，吴慧明，金绍强，等.毒死蜱在4种作物中残留量的气相色谱分析方法[J].浙江农业科学，2009，1. （责编：张宏民）

摘 要：采用农业部NY/T761-2008标准进行样品处理，应用毛细柱气相色谱法判定和检测青茄中毒死蜱的残留量，方法快速、准确，灵敏度高，获得了良好的分析结果。其原理为：样品经乙腈提取、过滤、浓缩后，用丙酮定容，待测的样品由载气带入色谱柱分离后，进入火焰光度检测器（FPD）检测，以出峰时间定性，峰面积定量。

关键词：青茄；毒死蜱；气相色谱法；检测

中图分类号O657.71 文献标识码A 文章编号1007-7731（2014）14-120-02

毒死蜱（chlorpyrifos）属中等毒性广谱杀虫、杀螨剂，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，能较好地防治多种作物的地上和地下害虫，被广泛应用于农业及城市害虫的防治。近年来，由于毒死蜱的大量生产和使用，其残留超标导致农产品污染现象时有发生，严重威胁到消费者的身体健康和生命安全。人急性毒死蜱中毒可引起头痛、多汗、恶心、呕吐、头晕、眼花、呼吸困难、心率减慢等症状，高剂量可导致昏迷死亡；长期或反复接触可引起神经麻木。

青茄是阜阳市颍州区茄果类蔬菜的主导品种，种植面积大，产量高，效益好。青茄中毒死蜱的残留量是否超标，关系到颍州区60万民众的身体健康和生命安全，关系到青茄产业的健康发展。笔者在实际工作中经过反复试验，总结出一套简单、操作可靠的测定青茄中毒死蜱残留量的方法。

1 仪器及试剂

1.1 仪器设备 岛津GC-2014C气相色谱仪配火焰光度检测器（FPD）、旋涡混合器、匀浆机、食品粉碎机、水浴锅、电子天平。

1.2 药品试剂 分析纯丙酮（重蒸）、色谱纯乙晴、化学纯氯化钠、无水硫酸钠（均为高温烘2h）、毒死蜱标准。

2 试样制备

2.1 取样与粉碎 取青茄样6个，除去表面附着物，纵切取样，共取可食部分1 000g左右，切碎。四角法缩分，取样500g左右，放入食品粉碎机中粉碎（无块状颗粒），制成待测样，并放入分装容器中，于-20～-16℃条件下保存备用。

2.2 提取 准确称取25.0g粉碎好的试样到烧杯中，加入50.0mL乙腈搅拌均匀，用匀浆机中从低速到高速（20 000r∕min）充分匀浆2min。将匀浆好的试样过滤到装有5～7g氯化钠的100mL具塞量筒中，收集50mL上滤液，盖上塞子剧烈震荡约1min，在室温下静置30min以上，使有机相和水相彻底分层。

2.3 净化与浓缩 用移液管从具塞量筒中一次性吸取10.0mL上层溶液乙腈溶液，放入150mL烧杯中，将烧杯放在80℃水浴锅中加热，杯内缓缓通入氮气或空气流，蒸发至近干，将烧杯冷却至室温后，用吸耳球将烧杯瓶吹干，加入2.0mL丙酮，盖上铝箔，备用。

2.4 定溶 将上述备用液完全转移至15mL刻度离心管中，用约3mL丙酮分3次冲洗烧杯壁后摇匀，并转移至离心管，加入丙酮定容至5.0mL，在旋涡混合器上混匀，用针管吸取丙酮溶液约1mL，加上滤膜注入样品瓶中，待测。

3 毒死蜱标准溶液配制

将标准毒死蜱原液（100μg/mL），用丙酮稀释逐一配制成6个不同梯度浓度的标准工作液，浓度分别为0.1、0.2、0.3、0.5、1.0、2.0μg/mL。

4 色谱测定条件

进样口温度：250℃；检测器（FPD）温度：280℃；进样量：1.0μL；不分流进样；色谱柱：Rtx-17，30m×0.25mm×0.25μm；载气：氮气，线速度30cm/s；柱温箱升温程序：100℃保持1min，以15℃/min的速率升温至200℃，保持2min，再以20℃/min的速率升温至280℃，保持5min。

5 制作标准曲线

在上述仪器条件下，将6个不同梯度毒死蜱浓度的标准样从低浓度到高浓度的顺序依次进入气相色谱仪，测定FPD对毒死蜱的相应的线性关系；以浓度为纵坐标，以相应的峰面积为横坐标，得出标准曲线图（图1）。由图1可知，进样浓度和峰面积之间线性关系良好。

图1 标准曲线

6 检测结果

6.1 定性分析 判定试样溶液中是否含有农药残留，看经气相色谱仪检出的试样溶液与标准溶液在同一色谱柱上的出峰时间（保留时间）是否一致，且时间相差在±0.05min内。

表1 不同浓度毒死蜱标准溶液与出峰时间、峰面积关系

[毒死蜱浓度（μg/mL）＼&出峰时间（min）＼&峰面积＼&0.1＼&18.156＼&404.275＼&0.2＼&18.171＼&751.985＼&0.3＼&18.161＼&1109.695＼&0.5＼&18.125＼&1805.115＼&1.0＼&18.132＼&3523.665＼&2.0＼&18.145＼&7301.765＼&]

此次测出青茄试样溶液的出峰时间为18.138min，与表1的毒死蜱标准溶液在相同时间段内出峰，因此认定青茄试样溶液中存在毒死蜱。

6.2 定量结果计算 如试样中存在毒死蜱残留，用标准曲线来测量其出峰面积，并根据峰面积测出进样试样含量，通过定量公式（1）计算出试样中农药残留量。公式（1）为：试样中农药残留量（mg/kg）=进样试样检出量（μg/mL）×定容体积（mL）/样品重量（g）。此次测出青茄试样的峰面积为2 433.483，试样检出量为0.67μg/mL，经计算得出，青茄中的毒死蜱残留量=0.67μg/mL×5mL/25g=0.13（mg/kg）。

7 结论

本方法样品处理时间控制在2h内完成，仪器分析在2h内结束，操作相对简单，检测准确度较好，定量准确，可在县（区）级农产品检测站广泛推广使用。

参考文献

[1]中华人民共和国卫生部.中国国家标准化管理委员会.GB/T5009.145—2003植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定[S].北京：中国标准出版社，2004，8.

[2]中华人民共和国农业部.NY/T761-2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定[S].北京：中国标准出版社，2007.

[3]陆小磊，吴慧明，金绍强，等.毒死蜱在4种作物中残留量的气相色谱分析方法[J].浙江农业科学，2009，1. （责编：张宏民）