电感耦合等离子体质谱法同时测定天王补心丸中可溶性铅、砷、汞的含量*

郑新元，祝小静，刘 冰，王 杰

(天津市药品检验所，天津 300070)

电感耦合等离子体质谱法同时测定天王补心丸中可溶性铅、砷、汞的含量*

郑新元，祝小静，刘 冰，王 杰

(天津市药品检验所，天津 300070)

目的：建立电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)同时测定天王补心丸中可溶性铅、砷、汞的含量。方法：模拟人体胃肠道环境，用人工胃液提取天王补心丸中可溶性铅、砷、汞，采用ICP-MS对其进行测定分析。结果：该方法快速、准确、灵敏。测得铅、砷、汞的回收率分别为101.50%、100.08%和102.55%；检出限分别为0.36、0.50和0.30 μg/L。结论：该方法可用于天王补心丸中可溶性铅、砷、汞等有害元素的测定评价。

可溶性铅，可溶性砷，可溶性汞，电感耦合等离子体质谱法，含量测定

天王补心丸是由朱砂等16味中药制成的大蜜丸，收载于《中国药典》2010年版一部[1]，具有滋阴养血，补心安神的功效，用于心阴不足，心悸健忘，失眠多梦，大便干燥等症。处方中朱砂为矿物药，主要成分为硫化汞[2，3]，本实验模拟人体胃肠道环境，以人工胃液为提取溶媒，制定了制剂中可溶性铅、砷、汞的含量测定方法[4-7]。

1 仪器与试药

1.1仪器与设备 电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS，NexION 300X series)；ZH-D恒温振荡器(河南)；美国Thermo scientific ST 16 R离心机；美国Millipore超纯水机(Milli-Q)。

1.2试药与材料 铅单元素溶液标准物质[中国计量科学研究院，编号：GBW(E)080129；标准值：100 μg/ml]；砷单元素溶液标准物质(中国计量科学研究院，编号：GBW08611；标准值：1 000 μg/ml)；汞单元素溶液标准物质(中国计量科学研究院，编号：GBW08617；标准值：1 000 μg/ml)；内标溶液：PA Factor溶液(Agilent公司；Part#5183-4680)；硝酸(Merck公司)，实验用水为Milli-Q制备的电阻率大于18.2 Ω的超纯水，天王补心丸(北京同仁堂股份有限公司同仁堂制药厂，批号1015670、1015672、1015296)， 人工胃液：按照《中国药典》2010年版二部附录配制。

2 方法与结果

2.1样品制备 取样品适量，剪碎，取约0.2 g，精密称定，置100 ml量瓶中，加入25 ml人工胃液，于恒温37 ℃振荡4 h，振荡频率为150 r/min，4 000 r/min离心10 min，吸取上清液，根据样品中铅、砷、汞的含量适当稀释，上机前用0.45 μm滤膜过滤，滤液待测。

2.2测定条件

2.2.1仪器测定条件的优化 使用调谐液(Bi含量为20 ppb)对仪器进行调谐，通过调节RF功率、雾化室载气流量、矩管位置、透镜电压和采样深度，优化仪器灵敏度和稳定性，优化参数如下：RF功率：1 600 W，冷却气流量：18 ml/min，辅助气流量：1.20 ml/min，雾化室载气流量：0.95 ml/min，蠕动泵流速：1.5 ml/min 透镜电压：-9.50， 分析模式：定量模式， 数据采集模式：跳峰， 扫描次数：3次。

2.2．2测定法 测定时选取的同位素为75As、202Hg和208Pb，其中75As以72Ge作为内标，102Hg和208Pb 以209Bi作为内标，选用适宜的校正方程对测定的元素进行校正。

2.3工作曲线及检出限 分别精密吸取铅、砷、汞标准溶液(中国计量科学研究院)适量，用2%硝酸溶液配制各自系列对照品溶液(见表1)，空白溶液为2%硝酸溶液。空白溶液及标准系列溶液在选定的工作条件下测定，绘制各元素的标准曲线，同时在选定的工作条件下，连续测定样品溶液11次，计算各元素方法检出限(见表2)。

表1 各元素浓度表

表2 各元素线性方程及检出限

2.4重复性试验 平行取样0.2 g共6份，分别按“2.1”项下样品前处理方法操作，上ICP-MS测定样品中可溶性铅、砷、汞的含量分别为：0.23 mg/kg(RSD为5.1%)、1.25 mg/kg(RSD为6.4%)、4.99 mg/kg(RSD为4.0%)。

2.5回收率试验 取“2.4”项下样品，精密称定，分别加入不同量的铅、砷、汞单元素标准溶液适量，按上述供试品溶液制备方法和测定条件测定含量，可溶性铅的平均回收率为 101.50%(RSD为1.7%)，可溶性砷的平均回收率为100.08%(RSD为3.5%)；可溶性汞的平均回收率为102.55%(RSD为1.93%)。见表3-5。

表3 可溶性铅的加样回收率试验结果

表4 可溶性砷的加样回收率试验结果

表5 可溶性汞的加样回收率实验

2.6含量测定结果 取3个批号的样品，按“2.1”项下样品前处理方法操作，按“2.2”项下测定条件分析，测定样品中可溶性铅、砷、汞的含量，结果见表6。

表6 3批样品含量测定结果

3 结论

本文通过文献查阅及仪器测定条件的优化，建立了天王补心丸中可溶性铅、砷、汞的含量测定方法，可用于该制剂的质量控制。

1 中国药典[S]．一部．2010: 515

2 李英超，滕利荣，魏秀德，等．朱砂水飞炮制工艺及质量标准研究[J]．中成药,2008,30(12):1806-1809

3 尹利辉，王瑾．药品中汞的分析进展[J]．药物分析杂志，2005,25(4):480

4 陈秋生，程奕，梦兆芳，等．仿生提取-电感耦合等离子体质谱法测定含朱砂中药制剂中可溶性汞含量[J]．药物分析杂志，2012,32(6)：1036-1039

5 田南卉，杨国红．原子吸收分光光度法测定炮制朱砂中可溶性汞含量[J]．药物分析杂志，1995,15(1):27

6 刘兰兰，滕宝霞，杨锡，等．原子荧光光谱法测定小儿至宝丸中可溶性砷、汞的含量[J]．中国药品标准，2011，12(6):433

7 张莉， 陈垚．原子吸收分光光度法测定羚羊清肺散中酸可溶性汞[J]．中国药事，2006,2(12):742-743

Determinationofthecontentofdissolvablelead,dissolvablearsenicanddissolvablemercuryinTianwangbuxinPillsbyinductivelycoupledplasmamassspectrometry

Zheng Xinyuan, Zhu Xiaojing, Liu Bing，Wang Jie

(Tianjin Institute for Drug Control,Tianjin 300700)

Objective: To establish a method for the contentdetermination of dissolvable lead, dissolvable arsenic and dissolvable mercury in Tianwangbuxin pills.Method: The dissolvable lead, dissolvable arsenic and dissolvable mercury in Tianwangbuxin pills were extracted by artificial gastric juice and determined by ICP-MS, simulating conditions of human gastrointestinal tract.Result: The method was quick, accurate and sensitive.The mean recovery of dissolvable lead was 101.50%, and its detection was 0.36 μg/L.The mean recovery of dissolvable arsenic was 100.08%, and its detection was 0.50 μg/L.The mean recovery of dissolvable mercury was 102.55%, and its detection was 0.30 μg/L.Conclusion: The developed method was suitable for the determination of dissolvable lead, arsenic and mercury in Tianwangbuxin pills.

dissolvable lead, dissolvable arsenic, dissolvable mercury,ICP-MS, assay

2014-02-11

R927.11

A

1006-5687(2014)04-0007-03