李晋苗
(山西兰花科技创业股份有限公司化肥分公司 山西晋城048000)
施 琳
(中国昊华集团有限公司宣化化肥厂 河北张家口075105)
山西兰花科技创业股份有限公司化肥分公司共有3套循环水处理系统采用磷系配方,即1#尿素循环水、2#尿素循环水、80 kt/a合成循环水处理系统,其中1#尿素循环水处理系统设计循环水量为4 000 m3/h,保有水量1 500 m3/h。
正常生产时,1#尿素循环水处理系统采用的水稳药剂为“有机磷+锌盐”配方,pH为7.5~9.0;杀菌方案:异噻唑啉哃+1227(即俗称洁尔灭)+二氧化氯;投加方式:夏季10 d投加1次,冬季15 d投加1次,3种杀菌剂轮流投加。1#尿素循环水处理系统由于长期存在氨氮含量偏高问题(氨清洗塔换热器泄漏),所以pH经常偏低,最低时为6.0,水质浊度有时高达40 mg/L。整个循环水处理系统黏泥量较高,异养菌难以控制,使管道内的膜被破坏,不能很好地起到缓蚀作用。
在2012年系统检修后,针对1#尿素循环水处理系统存在的问题,决定对其进行不停车清洗与预膜,以解决该系统pH经常偏低、浊度偏高及菌藻滋生快而导致系统膜被破坏,从而影响循环水处理系统的运行情况。为此,在经过商讨后,确定了不停车清洗与预膜方案。
化学清洗过程主要是进行杀菌灭藻和黏泥清洗剥离,由于1#尿素循环水处理系统管网换热器管束内壁除积累较多的黏泥外,内层仍沉积有较多的铁锈及残垢(多为Fe2O3,Fe3O4,CaCO3等物质),只有先将管壁浅层的黏泥剥离后,才能较彻底地将管壁上的铁锈及残垢除去。
杀菌灭藻、黏泥剥离清洗剂中的主要成分为有机磷、聚磷酸盐、表面活性剂、高效清洗缓蚀剂及除锈剂等,目的是剥离系统内的黏泥、腐蚀产物等。
由于1#尿素循环水处理系统换热器漏油,清洗过程中,先投加了适量的除油剂及消泡剂,运行48 h,浊度由10 mg/L升至50 mg/L,边换水边补水使浊度降至10 mg/L以下;再进行黏泥剥离,先投加1227,然后投加消泡剂,运行48 h,浊度由10 mg/L升高至40 mg/L,换水后浊度降低至<10 mg/L。
循环水处理系统预膜的目的是为了能更好地保护设备,降低设备的腐蚀速度,延长设备的使用寿命。
清洗剥离后,管道及换热器呈现出金属本色。这种状态极易发生腐蚀,应立即投加具有缓蚀效果的预膜剂,以控制结垢的增长,避免导致垢下腐蚀。预膜前,先投加硫酸,pH控制在5.5~6.5,浊度<15 mg/L,流速1.0~1.5 m/s,该流速有利于预膜剂和溶解氧在水中扩散,预膜快,成膜均匀致密。预膜时投加的药剂及其质量浓度见表1。
表1 预膜时投加的药剂及其质量浓度
预膜过程投加药剂时,先投加六偏磷酸钠,然后再投加硫酸锌,同时投加助剂、分散剂,在此过程中需投加适量工业硫酸,将 pH调节在5.5~6.5。每2 h分析1次pH、浊度、铁离子,每4 h分析1次总磷含量,直至总磷含量不再变化,预膜结束,大约需耗时48 h。预膜结束后,应置换水,使水中总磷质量浓度降低至8~12 mg/L,进入正常运行。
预膜后,试片表面光滑无锈蚀,成膜均匀、致密,挂片上出现浅蓝色色晕,用硫酸铜法检验试片预膜效果(未经预膜的挂片及经预膜后的挂片经硫酸铜滴定时间差在2 min),效果比较理想,说明预膜效果好。
(1)浊度控制。预膜过程中,如果循环水浊度过高,则生成的膜松散,抗腐蚀能力下降,同时会使设备表面沉积物增多,产生较多的斑点,易形成局部腐蚀或孔蚀。整个预膜过程中,循环水的平均浊度应控制在10 mg/L,否则容易在挂片边缘产生许多斑点,所以在预膜期间应加强旁滤池的反洗操作,将循环水的浊度控制在<10 mg/L。
(2)pH控制。循环水的pH对预膜效果具有较大的影响。在此次预膜过程中,pH一直控制在6.8左右,略微偏高,容易与聚磷酸盐形成磷酸钙垢沉淀于金属表面,影响膜的致密性和膜与金属表面的结合力。
1#尿素循环水处理系统由于换热器漏油,导致循环水中pH偏低,菌藻繁殖较快,生物黏泥会明显增多,有腐蚀或结垢倾向,容易出现水质恶化。本次1#尿素循环水处理系统不停车化学清洗与预膜,效果较好,从而保证了1#尿素循环水处理系统的正常运行。