夏文新
(洛阳职业技术学院,河南洛阳 471000)
反铁电晶体功能材料由于其奇特的相变行为,及其在能量存储、信息传感和能量转化等领域潜在的广泛应用前景,受到各国研究学者的青睐[1-3]。反铁电材料在反铁电态(AFE)转变为铁电态(FE)的晶体相界附近,具有丰富的结构相,反铁电体在外场作用下发生AFE态与FE态之间相变,相邻子晶格偶极子发生翻转极化释放电荷,宏观表现为电流[4]。目前反铁电材料按组份可主要分为两大类系,即(Pb,La)(Zr,Sn,Ti)O3(PLZST)和(Pb,La)(Zr,Ti)O3(PLZT),其中前者在电场环境处理后存在剩余极化并处于FE态,且受外场诱导触发相变过程中属FE-AFE相变,其相变电流强度高于后者[5]。
本文针对反铁电PLZST材料受温度诱导表现出的优异热电换能特性,提出了一种基于基于反铁电PLZST厚膜相变脉冲电流效应的温度传感方法及系统。主要研究了PLZST陶瓷厚膜材料的相变效应,分析了其对温度场的诱导响应机制与相变效应电流输出特性,采用高精度电流放大电路实现了温度传感信号的后级触发应用。该系统将为复杂电磁环境下的温度监控测试提供了新的技术途径。
本文采用的PLZST陶瓷厚膜样片结构见图1,为圆形薄片。其中反铁电PLZST陶瓷厚膜功能材料通过LTCC工艺烧制而成,其厚度约为200 μm,样片直径约7.1 mm;在 PLZST 材料两面溅射电镀厚约10 μm的Ag电极,电极直径为7.0 mm。
图1 反铁电PLZST陶瓷厚膜结构示意图
该系列样片使用前需做高压极化处理,即将呈反向的相邻子晶格偶极子翻转为同向,使本样片晶相处于FE状态。
反铁电(Pb0.97La0.03)(Zr0.75Sn0.25-xTix)O3(x=0.10,0.105,0.11)材料组分式可简写为 PLZST(0.03/0.75/0.25 - x/x)。为分析这三种组分陶瓷厚膜样片相变对温度的响应,采用 Agilent 4284A阻抗分析仪对材料介电常数ε进行测试,将样片放置于线性温度控制台上加热,测试范围在20~200℃,升温速率50℃/min,其介电温谱见图2。
介电温谱中的每一个介电峰值与晶体的相界转化相对应,表示FE-AFE相变,即PLZST(3/75/15/10)对应的相变温度为105℃,PLZST(3/75/14.5/10.5)为 125 ℃,PLZST(3/75/14/11)为 145℃,与预期的组分设计相符合。其中168℃为样片的居里温度点,超过此温度时晶体材料呈现顺电态(PE)。
图2 PLZST厚膜介电温谱曲线
采用Agilent 6517B静电计测量置于温度控制台上的PLZST厚膜样品的输出电荷q并做微分运算,得到其受温度诱导相变产生的电流强度I,如图3所示。经对比,其电流温谱与介电温谱吻合,相变电流脉冲温谱宽度约10℃,由于其较窄的温度响应范围与较精确的相变温度,为其面向温度传感方向应用奠定了有利条件。
图3 PLZST厚膜相变电流曲线
受样品电极面积S制约,电流值不能准确反映热电耦合换能强度关系,故采用电流密度D(单位A·cm-2)统一表征反铁电材料热释电输出性能[6,7],即 D=I/S。PLZST 陶瓷厚膜材料的温度诱导相变瞬态脉冲电流强度最大达9.6×10-6A,相对应的电流密度约2.5 ×10-5A·cm-2。
为利用PLZST陶瓷厚膜产生的电流脉冲信号,设计了如图4所示的信号调理电路,主要由电流/电压信号转换电路、自动增益控制电路(AGC)和跟随电路组成,进而产生面向后级应用的TTL脉冲触发信号。
图4 相变电流信号调理电路系统
采用AD549静电计型运算放大器将电流信号转化为电压信号[8-10],该电路模块输出电压幅值V1表示为V1=Ii×R1,式中:Ii为相变电流,R1为反馈电阻。由于相变电流的量级较低,为保证电流-电压信号放大精度,考虑失调电压VOS引起的误差电流IOS=VOS/RS,式中,RS为陶瓷采样电阻阻值。已知PLZST厚膜相变电流输出值为Ii,经电流/电压信号转换电路得到的信号输出幅值V1=Ii× R1=0.96 V。
针对不同组分PLZST厚膜相变电流输出幅值及其放大电压信号幅值的差异,使用基于LM358与场效应管的ACG电路对信号幅值进行自动增益控制。增益的自动变化主要取决于FET的漏极电流,此处宏观表现为源级和漏级两端的电阻Rds,利用其传输特性曲线饱和段斜率或陡峭部分的沟道导纳效应,实现对LM358二级放大电路增益的负反馈控制,将信号输出幅值限制在5 V左右。最后通过OPA606的同相跟随电路输出具有较强带载能力的TTL脉冲触发信号。
采用Tektronix TDS1001B数字示波器测量以PLZST(3/75/15/10)陶瓷厚膜样品为例的温度传感触发系统输出信号,见图5。其波形与材料相变产生的瞬态脉冲电流相符,幅值约4.8 V,与信号调理电路的设计输出幅值基本匹配。
图5 TTL脉冲触发信号波形
经多次重复试验,得到脉冲信号幅值为4.8±0.2 V,基本保持稳定。该TTL脉冲触发输出信号可适用于模拟/数字信号的多种触发机制,可实现后级系统的带载驱动、延时控制和数字逻辑控制等功能,具有一定的应用前景。
采用 LTCC 低温共烧工艺制备了(Pb0.97La0.03)(Zr0.75Sn0.25-xTix)O3(x=0.10,0.105,0.11)系列组分反铁电陶瓷厚膜功能材料,其温度诱导相变电流密度达 10-5A·cm-2量级。实现了基于AD549的电流/电压转换电路,采用 LM358的AGC电路和OPA606的负载增强电路系统,产生面向后级控制应用的TTL脉冲触发信号,信号幅值4.8±0.2 V。该基于PLZST厚膜相变电流的温度传感方法与系统,为新型功能材料温度传感控制提供了一种新的技术途径。
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