中药中残留农药在制药工艺中的归属与去除

韩颖 付饶

【摘要】目的：为了对三种不同提取技术状态之下人参药品之中所存在的农药残留归属进行了探讨。方法：采用水煎煮工艺及95%乙醉，50%乙醉加热回流工艺对人参有效成分进行提取后，用毛细管气相色语法测定煎煮（提取）液中的有机氛农药含量。结果：以95%醉提溶出率最高，50醉提溶出率次之，水煎过程溶出率最少。结论：醉提对中药材中有机氛农药有较高的溶出率，而水煎煮过程对中药材中有机氛农药的溶出率很低，残留农药大部分随药渣去除。因此情况允许的条件下应尽量采用水煎工艺提取药材中的有效成分，必须采用醉提工艺时应考虑去除提取过程伴随溶出的残留农药，以避免残留农药可能的安全风险。

【关键词】人参；有机氛农药；气相色谱；溶出率；提取转移率

人们在药物服用过程中，所涉及到的传统汤剂以及中成药，实质上都是利用醇提、水提等方式来提取出在中药材之中所存在的活性成分。下文主要是以人参根茎类的药材来作为测试样品，该药物在经过了醇提以及煎煮等不同的处理之后是，对其提取物之中所含有的有机氯农药残留溶出量进行测定，通过该措施，来我国中药药材之中残留农药处理研究工作提供科学合理的研究依据。

一、仪器与试荆

1.仪器。Agilent（6890N型）气相色谱仪（配备63Ni电子捕获检测器）、DB-1701石英毛细管柱（美国Agilent公司）；索氏提取装置；回流装置，实验室组装；NE-1真空旋转浓缩仪（Eyela日本）；离心机（丹东，82-1）；电子分析天平（sartorius）；HH-Z2水浴锅；电热套（河北新兴电器厂）；群力TDGC-1调压器（北京调压器厂）。

2.试剂、材料。丙酮、石油醚、浓硫酸、乙醇均为北京化工厂分析纯，提取用水均为双蒸水。

农药标准品：六六六（Benzene Hexachloride，BHC），包括a -BHC ，p-BHC，y-BHC，S-BHC四种异构体；滴滴涕（dichloro-diphenyl-trichloro ethane，DDT），包括p，p'-DDE，p，p'-DDD，p，p'-DDT， o，p'-DDT四种同系物；五氛硝基苯；四氯硝基苯；七氯；环氧七氯；抓丹；艾氏剂；硫丹，包括a一硫丹、p一硫丹两种异构体，均购自sigma公司，纯度>>98%。配制成0.02p，g-mL-，的农药标准品。

在该试验之中，所使用的所有人参提取药材，都是在大量的测试样品之中，选择具有农药残留量最高的药品来进行的测试，同时，所选择的试验药材之中所含有的农药，几乎已经包含了所有可能被检测出来的不同种类的农药。

二、方法与结果

1.三种有效成分提取工艺

（1）水煎。精密称取充分混匀后的人参样品l0g，置于圆底烧瓶中，100mL蒸馏水浸泡半小时，首煎30min先武火煎沸腾，再改用文火保持沸腾状态），倒出首煎药汤。待稍冷却，加人60mL蒸馏水，复煎30min，方法同首煎。倒出复煎药汤。合并两次药汤，即得水煎药汤，此工艺过程为模仿通常的中药汤剂的煎煮过程。

（2）95%醉提。精密称取充分混匀后的人参样品Sg，加人SOmL95%乙醇，在800℃水浴锅中回流提取1h，倒出首提药汤。待稍冷却，加人30mL95%乙醇，回流1h0倒出复提药汤。合并两次药汤，即得95%醇提药汤。

（3）50%醉提。精密称取充分混匀后的人参样品Sg，加入SOmL50%乙醇，在800℃水浴锅中回流1h，倒出首提药汤。待稍冷却，加人30mL50%乙醇，回流1h。倒出复提药汤。合并两次药汤，即得50%醇提药汤。

2.有机氛农药含量测定

（1）色谱条件。DB-1701石英毛细管柱（30mx0.32mmx0.25wm，Agilent公司），载气为高纯氮气（纯度>99.999%），流速1.2mlJmin。进样口温度2000 ℃，进样口恒压8.即si，检测器温度3000℃，不分流方式。柱升温程序：初始温度为100℃，以250℃/min升至1900℃后，保持1min，以30℃/min升至2200℃后，保持2min，以100℃/min升至2700℃后，保持l0min。出峰时间为32.4min0进样量1wL，外标法定量，不分流进样。

三、讨论

在中药药材之中所出现的农药残留超标过量的情况下，有相当一部分研究学者针对中药药材农药残留量进行了大量的研究，但是针对经过提取之后的萃取成分所具有的农药残留量却没有进行针对性的研究。本篇文章主要是对药材在实际制药提取过程中的各个工序进行模拟，依据模拟所提出去的活性物质有机氯农药的含量，来对溶出率进行阐述，并且得出了以下几个方面结论。

在对中药药材进行提取的过程中，所使用的提取方式不同，其有机氯农药残留的溶出率也有着极大的不同，例如在使用乙醇提取法的过程中，其有机氯农药经过处理之后，拥有的溶出率较高，并且溶出率的提高是随着提取过程中的乙醇浓度的不断提升而提升，实现这一效果的主要原理就是由于有机氯农药能够充分溶解在极性数值较小的溶剂之中。并且从大量的研究结果来看，有机氯农药自身所具有的溶出率，在随着药材的增加而持续不断的提升。但是在实际操作的过程中，依据大量的档案记录情况来看，有机氯在乙醇影响之下所产生的实际结果，事实上和实验室所得到的结果有着一定的差距。在进行全面分析的过程中，可以明显的发现以下几个方面的原因：文献之中所存在的溶解程度，事实上都是在完全常温的状态之下来进行相应检测并且计算得出的，而在本文对有机氯溶出率进行模拟实验的过程中，其实验过程中所采用的模拟工艺条件是使用的800℃水浴，而在这一过程中，有机农药所呈现出来的溶出率是随着温度的提升而不断的提高；本次实验的过程中，其人参药材之中所包含的有机氯农药所具有的含量，达到了PPB的级别，但是在150ML的乙醇之中所呈现出来的溶解程度，却远远没有达到一个完全饱和的状态下；有机氯农药之中所包含的大量有效成分，在实际溶出的过程中，起到了极其重要的协同性效果，也就是说，只有有效成分的存在，才能够促使有机氯农药能够更好的溶出。

即便是使用完全相同的提取工艺，其中所存在的不同有机氯农业，也同样会直接呈现出不同状态的溶出率。导致这一现象出现的主要原因就是由于其中的有机氯农药所具有的性质，直接影响到了具体的试验结果。根据上文的试验结果来看，其中所包含的有机氯农药溶出率排序，由低到高的顺序主要为：BHC<环氧七氯<六氯苯<五氯硝基苯<四氛硝基苯<艾氏剂。但是又由于农药自身在乙醇以及水煮的不同状态下所呈现出来的溶解度有着极大的差别，那么，针对水煎工艺自身从低到高的有机氯溶出率含量進行排序，由低到高的顺序为：BHC<四氯硝基苯<六氯苯<五氯硝基苯<环氧七氯<艾氏剂。此外，在实际进行操作的过程中，无论是使用95%乙醇提取、50%乙醇提取，还是使用水提取的方式，其所呈现出来的结果都远不如艾氏剂所呈现出来的溶出率高。同时，依据艾氏剂自身所呈现出来的属性，能够明显的看出该物质自身也为为毒性物质，所以，通过该方式，能够更好的对农药具体残留量进行控制，特别是拥有极高溶出率，但是本身是强度农药存在的物质。

结语

综上所述，依据本篇文章的实验理论，能够通过试验的结果来得出：在对如果更高的提取药材之中所存在的有效成分进行更高效提取的过程中，务必要针对药材的溶出率降低进行全面深入的研究，此外，还应当尽可能的减少有机溶剂在这一过程中的所进行的提取操作，而直接使用水提的方式来对药材之中所存在的活性成分进行提取。

参考文献

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[2]牟玲丽，刘昌，何明三，姚舜，鲁艳柳.悸平胶囊人参醇提工艺研究[J].湖北中医学院学报，2004（03）

[3]幺宝金，赵雨，杨士慧，徐云凤.人参总蛋白的提取工艺研究[J].中药材，2009（02）

韩颖：身份证号：230107198206091825

付饶：身份证号：230106198807032525