改进的EDTA法检测饲料级硫酸锰中的锰

何传琼，潘秀香，赵显法，潘洪泳，李世豪

(中信大锰矿业有限责任公司 大新锰矿分公司，广西 大新 532315)

饲料级硫酸锰是饲料添加剂必不可少的微量元素。常用检测方法有返滴定法[1]、硝铵法[2]、氧化还原滴定法[3]，还有现行HG2936-1999标准规定的方法即硝酸铵氧化法。但检测过程中产生有害气体量大，对环境污染高，操作复杂[4]。在对饲料级硫酸锰测定方法研究[5]的基础上，本文提出了改进的EDTA法。该方法具有步骤简便、快速省时、准确度高、重复性好的优点，大大提高了工作效率，可满足生产需求。

1 试验过程

1.1 试验试剂

1) 盐酸羟胺溶液：1∶10；

2) 氨—氯化铵缓冲溶液(pH=10)：用固体氯化铵5.4 g，加2 mL水加浓氨水35 mL溶解后稀至100 mL；

3) 铬黑T指示剂(5 g/L)：0.5 g铬黑T加15 mL三乙醇胺加5 mL无水乙醇加水稀至100 mL；

4) 氨水(1+1)；

5) EDTA标准溶液：C(EDTA)=0.05 mol/mL。

配制方法：称取优级分析纯乙二胺四乙酸二钠盐18.5 g溶于1 500 mL水中加热溶解，冷却后移至5 000 mL放水瓶中，摇匀待标。

氧化锌标液配制：准确称取基准物ZnO 2.000 0 g，溶于10 mL HCl，加125 mL水，必要时加热促其溶解，然后移入250 mL容量瓶中稀至刻度，摇匀。

EDTA标准溶液标定方法：移取10.0 mL锌标液于250 mL锥形瓶中，加20 mL水，滴加氨水至刚出现浑浊，此时pH=8，然后加10 mL氨—氯化铵缓冲溶液，铬黑T指示剂4滴，用EDTA标准溶液滴定使溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点，记下EDTA标准溶液体积V，EDTA标液浓度C由下式计算：

式中C——EDTA标准溶液的浓度，mol/L；

M——氧化锌的摩尔质量，g/mol；

V——滴定消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

m——氧化锌的质量，g。

1.2 试验操作过程

称0.1～0.2 g饲料级硫酸锰试样，置于250 mL锥形瓶中，加100 mL水溶解，加入15 mL 1∶10的盐酸羟胺溶液，加入25 mL氨—氯化铵缓冲溶液，加热煮沸15 min，取下稍冷，加5滴铬黑T指示液，用0.05 mol/L的EDTA标准溶液滴定至溶液变为蓝色即为终点。

2 结果及分析

2.1 结果计算

硫酸锰的含量以硫酸锰(MnSO4·H2O计)的质量分数w1计，w1按公式(1)计算：

(1)

式中V0——滴定空白试验溶液消耗的EDTA标准滴定溶液体积，mL；

m——试样质量，g。

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，2次平行测定结果的绝对差值≤0.2%。

2.2 结果分析

2.2.1 不同加热时间对测定的影响

取8个已知样品分别用800 W平板电炉加热煮沸时间为5，10，15，20 min，检测饲料级硫酸锰样品中的MnSO4·H2O含量，检测结果见表1。

表1 不同加热时间下测定MnSO4·H2O含量结果 %

从表1可知，加热时间不同检测结果就不同，加热时间越短检测结果就越高，反之加热时间越长其结果就越低，试样加热15 min时检测结果为最佳、最稳定，跟硝酸铵法最接近，故本试验选择加热15 min。

2.2.2 还原剂盐酸羟胺用量对测定的影响

对还原剂盐酸羟胺的加入量分别为5，10，15，20，25 mL进行对比试验测定，检测饲料级硫酸锰样品中的MnSO4·H2O含量，结果如表2。

表2 不同盐酸羟胺加入量的测定结果

从表2数据可知，还原剂的加入量在5～25 mL之间，虽然其检测结果都是在允许误差范围内，但还是影响其结果的准确度。试验表明还原剂加入量越大，其结果就越高，反之就越低，而加入15 mL还原剂时其结果最稳定，与硝酸铵法也最接近，故本试验选择加入15 mL盐酸羟胺。

2.2.3 氨—氯化铵缓冲溶液用量对测定的影响

分别取氨—氯化铵缓冲溶液用量为15，20，25，30，35 mL，进行对比试验测定，检测饲料级硫酸锰样品中的MnSO4·H2O含量,结果如表3。

表3 不同氨—氯化铵溶液用量的测定结果

从表3中可表明，氨—氯化铵缓冲溶液的不同用量对检测结果影响很大，随着氨—氯化铵缓冲溶液的加入量越大其结果就越高，反之其结果就越低。加入25 mL氨—氯化铵缓冲溶液时其结果为最佳、最稳定，而且其结果与硝酸铵法结果最接近，所以本试验选择加入25 mL氨—氯化铵缓冲溶液。

2.2.4 准确度

用本法与硝酸铵氧化法分别对8个不同饲料级硫酸锰样品进行测定，结果如表4。

表4 8个不同样品的测定结果 %

从表4中可知，用本法和硝酸铵法检测结果接近，表明该方法具有较高可信度。使用该方法进行检测，快速、简便、准确，大大提高工作效率，可满足生产需求。

取饲料级硫酸锰样品用本方法进行8次重复平行测定，测定结果见表5。

表5 样品测定结果 %

从表5可以看出RSD=0.072%，说明此方法重复性好，精密度好，测定结果有较高的可信度。

3 结 语

改进的EDTA法检测饲料级硫酸锰中的锰，方法简便、快速省时、准确度高、重复性好。该方法可信度高，快速、简便、准确，在生产控制中进行大批量检测时，可使用该方法检测，可大大提高工作效率。

参考文献：

[1] 林丽珊.返滴定法测定饲料级硫酸锰含量[J].饲料工业，1999，20(2)：40.

[2] 唐世刚.硝铵法快速测定饲料级硫酸锰含量[J].江西农业学报，2006，18(3)：164.

[3] 钟国清，杨新斌.氧化还原滴定法测定饲料硫酸锰的含量[J].四川化工与腐蚀控制，1999，2(6)：14-16.

[4] 赵炳宜，高伟.几种硫酸锰测定方法的比较与讨论[J].饲料博览，2003(10)：33-34.

[5] 钟国清.饲料级硫酸锰测定方法研究[J].四川化工与腐蚀控制，2000，3(6)：6-8.