不同产地绿壳砂仁挥发油组分比较

叶 强， 李生茂， 敖 慧*， 陈 璐， 李鸿翔

（1.成都中医药大学， 四川 成都 611137； 2.川北医学院， 四川 南充 637000）

不同产地绿壳砂仁挥发油组分比较

叶 强1， 李生茂2， 敖 慧1*， 陈 璐1， 李鸿翔1

（1.成都中医药大学， 四川 成都 611137； 2.川北医学院， 四川 南充 637000）

目的 比较 7 种绿壳砂仁挥发油化学成分。 方法 采用 GC-MS 技术结合 NIST08 数据库对 7 种绿壳砂仁挥发油进行分析鉴定，并用面积归一法确定各成分相对含有量。结果 7种绿壳砂仁挥发油化学组成及含有量各不相同。其中西双版纳产绿壳砂仁中乙酸龙脑酯含有量最高。结论 不同产地的绿壳砂仁可能因生长环境不同，化学成分组成存在一定差异。以乙酸龙脑酯计西双版纳产绿壳砂仁品质最佳。

GC-MS； 绿壳砂仁； 挥发油； 产地

砂 仁 为 姜 科 植 物 阳 春 砂 Amomum villosum Lour.、 绿壳砂 Amomum villosum Lour.var.xanthioides T.L.Wu et Senjen 或海南砂 Amomum longiligulare T.L.Wu 的干燥成熟果实［1］。 其中挥发油为砂仁的主要药效部位。中医认为，阳春砂仁品质最佳。 因此， GC-MS 技术多用于研究阳春砂仁挥发油化学成分［2-7］。 但由于阳春 砂仁产 量低， 价格高，使其临床应用受到了限制。而绿壳砂仁相比较而言价低，因此临床应用更为广泛。绿壳砂仁分进口和国产两种。其中国产砂仁主产地为云南省西双版纳、临沧、文山等地为其主产区。进口砂仁主产于越南、 泰国、缅甸等 地。价格差 异不大［8］。 但其化学成分是否存在差异尚不清楚。因此，本实验用 GC-MS 技术对产于临沧、 文山、 西双版纳、 普洱、越南、缅甸、老挝7地的绿壳砂仁挥发油进行定性定量分析，以期对其品质评价提供一定依据。

1 仪器与材料

Agilent 7890A-5975C气相色谱 -质谱联用仪；Agilent HP-5 毛细管柱 （0.25 μm×250 μm， 30m）；Agilent GC-MSD工作站；Sartorius BP211D AG电子天平；轻油提取器，四川蜀牛玻璃仪器有限公司。

绿壳砂仁药材来源见表1， 经成都中医药大学中药资源与鉴定系陈璐讲师鉴定确认为 Amomum villosum Lour.var.xanthioides T.L.Wu et Senjen 的干燥成熟果实；正己烷、无水硫酸钠均为分析纯，水为超纯水。

表1 绿壳砂仁样品来源Tab.1 Sources of the sam ples of Amomum villosum Lour. var.xan thioides T.L.W u

2 方法与结果

2.1 挥发油的提取 分别将 7 个不同产地绿壳砂仁药材粉碎， 过 20 目筛， 各称取粗粉 10 g， 置于1 000 mL圆底烧瓶中， 加入药材 30 倍量 （300 mL）水， 按 《中国药典》 2010 年版一部［1］挥发油测定法 （附录 XD甲法） 提取挥发油， 水蒸汽蒸馏5 h后，收集挥发油 （回收率依次为 3.123%、 2.921%、3.512%、 3.009%、 2.342%、 1.673%、 2.651%，均为淡黄色， 油状）， 加 1 mL正己烷稀释， 用无水硫酸钠除去水分，经微孔滤膜过滤后，获得具有特殊香味的油状物，备用。

2.2 气相色谱-质谱联用分析方法

2.2.1 GC 条 件 载 气 为 氦 气， 体 积 流 量1.0 mL/min； 采用程序升温， 初始温度 60 ℃， 以4 ℃ /min 升至 124 ℃， 8 ℃ /min 上升至 196 ℃保持5 min； 分流进样， 分流比 1 ∶60； 进样量 1 μL；进样口温度 250 ℃。

2.2.2 MS 条件 EI电离方式； 电子能量 70 eV；离子源温度 220 ℃； 全扫描方式。

2.3 测定与结果 按 “2.1” 项下方法对 7 个产地绿壳砂仁进行挥发油提取， 按 “2.2” 项下分别进行 GC-MS 分析， 测得 7 个产地挥发油的总离子流图 （见图 1）。 通过 NIST08 质谱数据系统检索，并与标准图谱比较分析，进行纯度分析，按匹配度在 90%以上鉴定化合物， 共鉴定出 68 种化合物；并采用峰面积归一化法测定各组分相对百分含有量（见表2）。

图 1 7 个产地绿壳砂仁挥发油 GC-M S总离子流图Fig.1 TIC of the volatile oil from Amomum villosum Lour.var.xanthioides T.L.W u et Senjen from 7 different habitats

3 讨论

经 GC-MS 分析共鉴定出化合物 68 个， 其中共有成分6个，分别为乙酸龙脑酯、樟脑、右旋萜二烯、 芳樟醇、 Bicyclo［2.2.1］ heptan-2-ol， 1， 7，7-trimethyl-、 d-Cadinene、邻 苯 二 甲 酸 单 （2-乙 基己基） 酯， 与刘布鸣等报道结果较类似［2］。 不同产地绿壳砂仁挥发油的组成和成分含有量差别较大，可能与各地气候条件、土壤状况、日照强度、栽培条件等因素有关［9］。

表 2 7 产地 绿 壳砂仁挥 发 油 GC-M S分 析结果Tab.2 Analyzing results of GC-M S of volatile oil from Amomum villosum Lour.var.xanthioides T.L.W u from 7 d ifferent habitats

续表2

绿壳砂仁挥发油中特征性成分为乙酸龙脑酯和樟脑，7产地样品均检出，且含有量较高，两成分总量 分 别 占 各 产 地 挥 发 油 总 量 的 65.32%、56.84%、 67.05%、66.97%、 81.70%、 67.74%、75.21%。 但各产地样本的成分含有量差别较大，除普洱产绿壳砂仁外，其他产区样品中乙酸龙脑酯量均大于樟脑。乙酸龙脑酯是砂仁的主要有效成分， 《中国药典》 2010 年版将乙酸龙脑酯作为砂仁的质控成分， 具有抗炎［10］、 镇痛［11］、 调节植物神经［12］、 抗氧化［13］、 止泻、 解痉等［14］作用等。

从该成分相对含有量来看，西双版纳＞缅甸＞越南＞文山＞临沧＞老挝＞普洱。 以来自西双版纳的 5 号样本乙酸龙脑酯 TIC相对峰面积最大， 达62.66%， 从一定程度上验证了文献所载西双版纳为绿壳砂仁道地产区这一说法［8］。

《中国药典》 所收载的3个砂仁正品来源中，普遍以阳春砂仁品质最佳。有研究表明，阳春砂仁的乙酸龙脑酯含有量较其他品种高［16］。 但本课题组前期研究显示，相同实验条件下，阳春砂仁中乙酸龙脑酯相对峰面积多在 45% ～70%之间。 西双版纳产绿壳砂仁乙酸龙脑酯含有量可能与阳春砂仁相当甚至更高，这意味着其药效有可能与绿壳砂仁相当甚至更强。建议对西双版纳产绿壳砂仁与阳春砂仁进行深入的药效学比较研究，为西双版纳产绿壳砂的合理开发应用奠定基础。

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Com parison of the compositions in volatile oil from Amomum villosum Lour. var.xanthioides T.L.W u et Senjen from different habitats

YE Qiang1， LISheng-mao2， AO Hui1， CHEN Lu1， LIHong-xiang1

（1.Chengdu University of TCM， Chengdu 611137， China； 2.North Sichuan Medical College， Nanchong 637000， China）

GC-MS； Amomum villosum Lour.var.xanthioides T.L.Wu et Senjen； volatile oil； habitiats

R284.1

： A

： 1001-1528（2014）05-1033-05

10.3969/j.issn.1001-1528.2014.05.032

2013-11-29

成都中医药大学 2012 年科技发展基金 （ZRMS201271）； 成都中医药大学 2013 年实验技术项目 （13117）

叶 强 （1974—） ， 博士， 讲师， 研究方向： 中药药理与物质基础。 E-mail： strongyeah@126.com

*通信作者： 敖 慧 （1980—） ， 博士， 高级实验师， 研究方向： 中药药理与物质基础。 E-mail： aohui2005@126.com