刘军
新型干法水泥生产线的废气脱硝技术
Flue Gas Denitration Technology of New Dry Process Cement Clinker Production Line
刘军
据统计,至2012年末,全国水泥企业近5000家,熟料产量12.8亿吨,水泥产量20.58亿吨,约占世界水泥产量的56%;新型干法水泥生产线已达到1400多条;水泥行业NOx排放总量220万吨,占全国NOx总排放量10%左右,仅次于电力行业和机动车尾气排放的NOx,位居第三。中国已经成为世界NOx排放大国,巨大的氮氧化物排放量将给人类健康和生态环境带来灾难性的后果。因而,国家正在制定相关减排标准,要求水泥工业必须采取有效的技术手段,严格控制NOx排放量。
新型干法水泥生产线废气脱硝(NOx)目前所应用的主要工艺与技术为:分级燃烧+SNCR(选择性非催化还原法)。二者同时应用,脱硝效率可达70%~80%。
在烟气中NOx初始浓度不高时,采用几乎没有运行成本的分级燃烧脱硝技术;而在NOx初始浓度较高或环保排放标准苛刻时,同时使用分级燃烧和SNCR两种脱硝技术,实现高脱硝效率和低运行成本的目标。
利用分级燃烧技术(包括空气分级燃烧和燃料分级燃烧),降低分解炉内燃料NOx的形成,并通过燃烧过程的控制,还原窑内产生的NOx,从而实现系统的NOx减排。
我厂采用的是空气分级燃烧技术,其基本原理是将燃烧所需的空气由三次风管引出来一部分,分成两级送入分解炉,使第一级燃烧区内空气过剩系数小于1,燃烧生成的一氧化碳和氮氧化物进行还原反应,以及燃烧氮分解成中间产物(如NH、CN、HCN、NHX等)相互作用或与氧化物还原分解,抑制燃料氮氧化物的形成。其主要反应如下:
分级燃烧脱硝技术具有以下特点:
(1)有效降低NOx的排放,可达到20%以上的NOx脱除率;
(2)将燃烧所需的空气分成两级送入分解炉;
(3)无运行成本,且对水泥正常生产无影响;
(4)脱硝系统简单易行,建设和安装周期短;
(5)无二次污染,分级燃烧脱氮技术是一项清洁的技术,没有任何固体或液体的污染物或副产物生成。
SNCR是目前工业最常用的废气脱硝方法,同时也是目前国内外最成熟、使用最广泛、效率最高的脱硝方法。不需要催化剂,投资省,工艺简单,非常适用于干法水泥生产线。该技术是将氨水或尿素等还原剂喷入窑尾分解炉内,与NOx进行选择性反应,此方法须在高温区加入还原剂。依据水泥行业熟料生产线的特点,在分解炉的适当位置喷入脱硝还原剂,在850℃~1050℃的温度,没有催化剂的环境下,还原剂会优先与NOx进行反应,生成无害的氮气(N2)和水(H2O)。一般来说,在保证还原剂运行成本合适,氨的逃逸量不超过10ppm的前提下,SNCR法可达到70%左右的脱硝效率。
其主要的化学反应方程式为:
为了达到高的NOx脱硝效率并将氨逃逸降到最低程度,应该满足如下条件:
(1)还原反应剂渗透能力强,液滴尺寸合理,分布均匀,与烟气中的NOx混合良好;
(2)选择合适的喷入点;
(3)在反应区内维持适当的温度范围;
表1 分级燃烧系统和SNCR系统考核检测数据
(4)在反应区内获得足够的停留时间;
(5)控制系统具有良好响应特性,对负荷变化敏感。
我厂为5000t/d新型干法水泥熟料生产线,脱硝系统由中国中材国际工程股份有限公司设计建设,系统现已调试完毕,实测脱硝效率如表1。
由表1可见,我厂脱硝系统分级燃烧单独投运,其脱硝效率可达到23%,若分级燃烧和SNCR共同投运,其脱硝效率可达到80%。
本底NOx数值越高、氨水喷射流量越大,脱硝效果越明显,在之前的一次调试过程中,本底NOx数值860(mg/m3(标),10%O2),只运行SNCR系统,同样是25%浓度的氨水,在喷射流量0.8m3/h、0.6m3/h、0.5m3/h时,测得的平均数据分别为:187(mg/m3(标),10%O2)、286(mg/m3(标),10% O2)、346(mg/m3(标),10%O2),其脱硝平均效率分别为:78%、67%、60%。
实践验证了理论,SNCR系统的脱硝效率主要与氨水的浓度、喷射流量、预热器氨水喷射点的选择以及本底NOx的浓度有关,除此之外,只要设计合理,设备质量可靠,就可达到满意的使用效果。
分级燃烧系统在我们厂先后总共试用了近一周的时间,就我们厂窑系统工况而言,其具体操作方法为:C4a分料阀开度由0位开至40%的位置,C4b分料阀处于关闭状态(作为备用系统),原三次风闸板开度由50%的开度关闭到40%,即闸板下降25cm,脱氮风管闸板阀由关闭状态向上提升40cm。操作简便易行,预热器系统生产工艺参数没有受到任何影响,也没有发现预热器结皮现象。
就5000t/d新型干法水泥熟料生产线而言,脱硝系统投入运行后,每年可减少NOx排放量1900余吨,其应用效果比较理想,不过在减排的同时也会增加一定的生产成本。■
TQ172.622.29
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1001-6171(2014)05-0088-02
大连水泥集团有限公司大连水泥厂,辽宁大连116109;
2014-01-20;编辑:赵莲