玛咖的化学成分研究

臧 贞，雷 泽，朱洪友，尹德龙，赵 勇

（1.云南师范大学化学化工学院，云南昆明 650500；2.昆明固康保健品有限公司，云南昆明 650222；3.广东固升医药科技有限公司，广东汕头 515098）

玛咖的化学成分研究

臧 贞1，雷 泽2，3，朱洪友3，尹德龙1，赵 勇1

（1.云南师范大学化学化工学院，云南昆明 650500；2.昆明固康保健品有限公司，云南昆明 650222；3.广东固升医药科技有限公司，广东汕头 515098）

研究玛咖根的化学成分。采用正反相硅胶、Sephadex LH－20等色谱手段进行化学成分的分离纯化，利用现代波谱技术确定化合物结构。分离鉴定了6个化合物，分别为β－谷甾醇（βsitosterol，1）、胡萝卜苷（daucosterol，2）、对羟基苯甲酸（p－hydroxybenzoic acid，3）、苯甲醇（benzyl alcohol，4）、蔗糖（sucrose，5）、正十八烷（octadecane，6）。

玛咖；十字花科；化学成分

玛咖（Maca）植物学名Lepidium meyenii Walp，为十字花科（Brassicaceae）独行菜属（Lepidium）植物，原产于秘鲁中部基宁（Jnuin）和帕基科（Pasco）附近海拔4 000 m以上的安第斯山区［1，2］。早在两个世纪前，玛咖的块茎就被安第斯山脉的居民作为食物和民间医药，玛咖具有提高人畜精力、缓解疲劳、提高生育力、增强性欲、治疗风湿病、缓解女人月经前的不适及更年期综合症等功效；玛咖在调节人体荷尔蒙、促进新陈代谢、提高记忆力和防治抑郁症、艾滋病等方面也有疗效［3－5］。

研究表明，玛咖的化学成分主要有玛咖酰胺、玛咖烯、芥子油苷、异硫氰酸苄酯、甾醇和生物碱等［6－8］。

2003年，我国首先在云南引种玛咖栽培成功，现已推广到昆明、曲靖、昭通、丽江、香格里拉等多数地州。为了弄清云南玛咖的药用活性成分，作者对采自云南会泽的玛咖根进行了化学成分研究，从其石油醚部位分离鉴定了6个化合物（见图1），分别为β－谷甾醇（β－sitosterol，1），胡萝卜苷（daucosterol，2），对羟基苯甲酸（phydroxybenzoic acid，3），苯甲醇（benzyl alcohol，4），蔗糖（sucrose，5）和正十八烷（octadecane，6）。其中，化合物3，4和6首次从玛咖中分离得到。

图1 化合物1－6的结构Figure 1 Sturctures of compounds 1－6

1 实验部分

1.1 实验材料、试剂与仪器

硅胶［100～200目（0.172～0.077mm）和200 ～300目（0.077～0.054mm），青岛谱科分离材料有限公司），反相硅胶（RP－18，Merck公司］，Sephadex LH－20凝胶（Pharmacia公司），高效薄层板（GF254，青岛谱科分离材料有限公司）；甲醇、丙酮、氯仿、石油醚（60～90℃）、乙酸乙酯、正丁醇、正己烷等溶剂均为化学纯；显色剂为5%硫酸乙醇溶液。

核磁共振仪DRX－500（瑞士Bruker公司），旋转蒸发仪（EYELA－1100，日本东京理化公司），真空泵（SHZ－D，巩义市予华仪器有限责任公司）。

实验所用玛咖采自云南省曲靖市会泽县。

1.2 提取分离

玛咖根块（2 kg）粉碎后，用95%乙醇室温提取3次，提取液浓缩后，依次用石油醚、氯仿和正丁醇萃取，石油醚萃取液浓缩后得到浸膏67 g。浸膏以200～300目（0.077～0.054 mm）硅胶上柱，依次以石油醚／乙酸乙酯（1∶0→0∶1）、石油醚／丙酮（1∶1）、丙酮洗脱，每100 mL收集为一组分。TLC检查合并石油醚／乙酸乙酯（99∶1）洗脱液第1、2组分，再经硅胶柱层析，石油醚洗脱，得到化合物6 （35 mg）；合并石油醚／乙酸乙酯（5∶1）洗脱液第5 －8组分，有白色针状晶体析出，重结晶后得到化合物1（20 mg）；石油醚／乙酸乙酯（3∶1）洗脱液第3流分有白色粉末析出，重结晶后得到化合物2（16 mg）；合并第10－13组分，再经反相硅胶（RP－18）柱层析，得到化合物4（5 mg）；石油醚／丙酮洗脱部分第7组分再经硅胶柱层析，石油醚／丙酮（2∶1）洗脱，再经Sephadex LH－20柱层析（甲醇洗脱），得到化合物3（4 mg）；丙酮洗脱部分合并第6、7组分，析出白色粉末，重结晶后得到化合物5（12 mg）。

2 结构鉴定

化合物1：白色针状结晶，易溶于氯仿、乙酸乙酯，在紫外（254 nm）灯下有荧光，5%硫酸乙醇显紫色。TLC与对照品Rf一致，化合物1确定为β－谷甾醇。

化合物2：白色粉末，易溶于乙酸乙酯、吡啶，在紫外（254 nm）灯下无荧光，5%硫酸乙醇显紫色。TLC与对照品Rf一致，化合物2确定为胡萝卜苷。

化合物3：白色粉末，易溶于甲醇。在紫外（254 nm）灯下有荧光，1H－NMR（500 MHz，CD3OD）δ：7.97（2H，d，J＝8.6 Hz，H－2，6），6.91（2H，d，J＝8.6 Hz，H－3，5）。13C－NMR （125 MHz，CD3OD）δ：170.8（COOH），164.0（C －4），133.7（C－2，6），116.7（C－3，5），122.9（C－1）。波谱数据与文献［9］报道一致，化合物3确定为对羟基苯甲酸。

化合物4：淡黄色液体，易溶于甲醇、氯仿，在紫外（254 nm）灯下有荧光，5%硫酸乙醇显粉红色。1H－NMR（500 MHz，CDCl3）δ：7.31－7.25（5H，m，H－2－6），4.36（2H，s，H－7）。13CNMR（125 MHz，CDCl3）δ：139.0（C－1），128.7 （C－3，5），127.5（C－2，6），127.4（C－4），44.7（C－7）。波谱数据与文献［10］报道一致，化合物4确定为苯甲醇。

化合物5：白色粉末，易溶于水，5%硫酸乙醇显色呈咖啡色。1H－NMR（500 MHz，DMSO）δ：4.50（1H，d，J＝7.8 Hz，H－1），4.41（1H，t，J ＝5.5 Hz，H－3′），4.39（1H，m，H－4′），3.89 （1H，t，J＝13.1 Hz，H－5a′），3.78（1H，dd，J＝13.2，6.9 Hz，H－6a′），3.65（1H，d，J＝6.7 Hz，H－2′），3.60－3.45（6H，m，remainingH），3.19（1H，m，H－6a），3.13（1H，m，H－6b′）。13C－NMR（125 MHz，DMSO）δ：104.5（C －1′），92.2（C－1），83.0（C－2′），77.5（C－3′），74.8（C－5），73.3（C－4′），73.3（C－3），72.1（C－2），70.3（C－4），62.6（C－5′），62.5（C－6），61.0（C－6′）。波谱数据与文献［11］报道一致，化合物5确定为蔗糖。

化合物6：白色膏状物，易溶于石油醚、乙酸乙酯、氯仿，在紫外（254 nm）灯下无荧光，5%硫酸乙醇、碘蒸汽条件下均不显色。1H－NMR（500 MHz，CDCl3）δ：1.18（m，32H），0.81（t，6H）。13CNMR（125 MHz，CDCl3）δ：31.9（C－3，C－16），29.4－29.7（C－4－C－15），22.7（C－2，C－17），14.1（C－1，C－18）。波谱数据与文献［12］报道一致，化合物6确定为正十八烷。

致谢：感谢昆明市五华区科技计划项目“玛咖活性成分的提取与制剂开发”（编号：五科信项字［2013］35号）对本课题的资助。

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Chemical Constituents from Maca（Lepidium meyenii）

ZANG Zhen1，LEI Ze2，3，ZHU Hong－you3，YIN De－long1，ZHAO Yong1

（1.College of Chemistry and Chemical Engineering，Yunnan Normal University，Kunming 650500，China；2.Kunming Goodkwang Health－Care Food Co.，LTD，Kunming 650222，China；3.Guangdong Goodscend Pharm.Sci.＆Tech.Co.，LTD，Shantou 515098，China）

Six compounds，β－sitosterol（1），daucosterol（2），p－hydroxybenzoic acid （3），benzyl alcohol（4），sucrose（5），and octadecane（6）were isolated and purified by repeated column chromatography on silica gel and Sephadex LH－20 from the roots of Maca（Lepidium meyenii）．Their structures were elucidated by spectroscopic techniques.Compounds 3，4，and 6 were the first examples isolated from this plant.

Lepidium meyenii；Brassicaceae；chemical constituents

Q946

A

1004-275X（2014）04-0037-03

12.3969／j.issn.1004-275X.2014.04.010

收稿：2014-04-23

臧贞（1990－），女，山东聊城人，硕士研究生，主要研究方向为天然药物化学。