(吉林森工江苏分公司,江苏 丰县 221700)
本工艺以甲醇为原料,以电解银为催化剂。甲醇经计量后被泵入再沸器中,经过蒸发作用后甲醇气被送入混合器;空气经过滤后被罗茨风机送入预热器中,经饱和水蒸汽加热达到一定温度后进入混合器;饱和水蒸汽经净化后也进入混合器。甲醛生产的三种原料—甲醇、空气和饱和水蒸气在混合器中充分混合,经过滤器和阻火器进入反应器,反应温度为600-700℃,压力为常压,在电解银催化作用下,甲醇发生氧化脱氢反应生成甲醛,上述过程中,甲醇的蒸发方式各有不同,也有一些厂家采用甲醇鼓泡蒸发。生成物甲醛气经反应器的急冷段和冷却段降温后进入第一吸收塔,在第一吸收塔底部采出合格的工业甲醛溶液,第一吸收塔内未被吸收的甲醛气进入第二吸收塔继续吸收,尾气被送至处理器中焚烧。工艺流程如图1所示。
图1 甲醛生产工艺流程图
在上述工艺过程中,需要冷却降温的单元有两个:一是反应单元,二是吸收单元。在反应单元中,为了控制副反应的持续发生,需要将生成物的温度迅速降低到200℃以下,在进入第一吸收塔之前温度要降到80-100℃。反应器的上段俗称急冷段,这部分结构设计为废热锅炉,在迅速降低反应产物温度的同时副产饱和水蒸气,能源得到了最大限度的综合利用。急冷段以下的冷却段设计为列管式水冷器,在这里反应生成物被进一步降温冷却至80-100℃。在吸收单元中,以水为吸收剂,以吸收液自循环的方式连续吸收。目前,大多数厂家对吸收液的冷却方法仍采用开式冷却塔,即换热器+凉水塔+循环水池的模式,少数厂家正在尝试使用闭式冷却塔。
空气冷却器早在上世纪30年代开始在国外出现,经过多次改进,40年代开始在大型石化企业中应用。我国从1963年开始进行空气冷却器的研究和开发,经过半个世纪的发展,空冷器不仅被应用于石化工业中,还广泛应用于电力、钢铁企业中,为节约水资源、保护环境和提高经济效益起到了积极作用。空冷方式与水冷方式的对比见表1。
表1 空冷方式与水冷方式对比
根据空冷器的经济设计条件,在上述甲醛生产工艺条件不变的情况下,把反应器的急冷段和冷却段的温度设计参数进行调整,就可以把空冷器引入到反应单元中,在设备投资增加有限的情况下,可以节省大量的水资源和运行费用,企业可以获得长远的经济效益,具体设想如下:反应器急冷段仍按废热锅炉设计,只是将出口温度由200℃调整到150℃,温度参数调整对急冷段的设计和制作都不增加难度,急冷段出口设计温度降低后,换热面积增加,制作成本增加,但是可以获得更多的蒸汽量;将反应器下部的冷却段设计成干式空冷器,取代传统的列管式水冷器,空冷器的入口温度设为150℃,出口温度设为80-100℃,出口温度的具体数值按制作经济性选取,安装位置设在反应器下部靠近第一吸收塔,结构形式采用鼓风式,空气下进上出,在空气出口的适当位置设置收集管,将换热后的热空气引入罗茨风机,这样,作为甲醛生产的主要原料之一的空气就得到了预热,可以降低空气预热器的热负荷,节省能源。
将反应器急冷段的出口温度设计成150℃的理由有两个:一是提高急冷段的换热面积,增加蒸汽的回收量;二是降低空冷器的入口温度。因为空冷器的入口温度过高,将导致热阻增加,传热效率下降,同样的热负荷,需增加换热面积,经济上不合算。空冷器的出口温度设计成80-100℃是根据甲醛的物性和吸收机理确定的,对于气相甲醛,吸收液的温度越低越有利于提高吸收效果,但是温度过低,甲醛溶液易聚合。
甲醛吸收属放热反应,在吸收过程中需要通过循环液不断地将热量移除,传统方式都是采用水冷器来冷却循环液,用湿式空冷器来取代水冷器完全可行。首先,从工艺条件上看,空冷器适合甲醛生产。根据生产工艺要求,第一吸收塔循环液的温度要由80℃冷却到40-50℃,忽略冷却液循环系统的热损失,将空冷器的进口温度设为80℃,出口温度设为46℃,在我国淮河以北的大部分地区可以保证空冷器的接近温度不低于15℃的要求,符合空冷器设计条件,选用湿式空冷器可以根据环境温度的变化来调整空冷器的运行方式,以满足出口温度要求,确保夏季高温环境中得到理想的冷却效果;其次,从节水和节约设备维护费用出发,空冷器显然比水冷器要优越。
目前制约空冷器在甲醛行业推广应用的主要原因是造价较高。与水冷器相比,空冷器的造价令业主望而却步,尽管空冷器的节能效果和环保优势突出,运行维护费用较低,但这种优势需要在长期的设备运行中才能显示出来。对于甲醛这类投资相对较小的化工行业,企业主往往把设备投资费用作为选型的优先因素。在上述工艺中,以年产量5万吨的国产设备为例,选用常规水冷设备,冷却部分约占设备总造价的15%左右,如果把反应器的冷却段和吸收单元的水冷设备都改用空冷器,冷却设备的造价占比将超过35%,业主难已接受。另一原因是装置设计需要有创意,反应器冷却段按管式水冷器设计各方面条件都很成熟,且设备结构易于装置的整体布局,应用效果也得到使用厂家的长期认可。但是,如果按空冷器设计,由于具有一定的风险性,这对设计单位是个严峻考验。
我国水资源短缺的矛盾日益突出,即将开征的水资源税,是国家出台的又一项重要的水资源保护措施,由于政府对环保排放监控力度的加大和民众节能环保意识的增强,空冷器这一节能环保设备将获得更加广阔的应用前景。
空冷器用于甲醛生产,具有长远的经济效益和良好的社会效益。在设计和使用中应当着重考虑以下问题。
(1)装置统筹设计要更利于节能效果的发挥。将反应器的出口温度、吸收塔底温度、吸收塔顶温度统筹兼顾,在符合工艺要求的前提下,以经济性确定最佳值,选定最合适的空冷器的进出入口温度。
(2)计算中要引用准确的当地气象参数。如室外计算温度、夏季每年不保证五天的日平均干球温度、最热月平均相对湿度等。
(3)装置整体新建和局部改造所需的设备参数不同,空冷器的方案设计要反复论证以求科学完善,在满足工艺要求的前提下把设备的制造成本降到最低。
(4)除设计防冻、降噪措施外,还要根据甲醛的物性设计防聚合、管内机械清理等辅助设施。
[1]赖周平,张荣克. 空气冷却器[M].北京:中国石化出版社,2010.
[2]戴自庚等. 甲醛生产[M].成都:电子科技大学出版社,1993.