气相色谱法测定茶叶中噻嗪酮残留量的不确定度评定

邵劲勤 郭连英 苏妙红

顺德出入境检验检疫局

本文通过对测量不确定度和测量误差的基本介绍，得知测量结果的可靠程度需要通过分析和评定测量不确定度来确定。并通过对测量不确定的计算步骤和计算方法的介绍和探讨。以测定茶叶中噻嗪酮残留量为例，全面估计分析不确定度的来源，得出噻嗪酮的扩展不确定度。

茶叶：欧盟对噻嗪酮残留的最大限量定为0.05mg/kg，中国对噻嗪酮残留的最大残留限量为10mg/kg。

茶叶随着中国经济的日益发展，越来越多的走入世界各地，成为中国创造外汇的大宗商品，国外的茶叶也日益增多的进口到中国来满足国人的不同需要。茶叶的安全问题同时也引起了国内外的关注。噻嗪酮是一种抑制昆虫生长发育的选择性低毒杀虫剂，触杀作用强，并具有一定胃毒作用。其杀虫机制是抑制昆虫几丁质合成和干扰新陈代谢，致使若虫蜕皮畸形或翅畸形而缓慢死亡。噻嗪酮主要用于防治飞虱类、叶蜱类、粉虱类及介壳虫类等半翅目害虫，可适用于多种植物，如水稻、茶树、蔬菜、柑橘、落叶果树等。随着它的广泛应用，必然会对环境及食品造成污染，威胁人类健康。对其测定研究具有重要的意义。同时，按ISO/IECl7025-2005《检测和校准实验室能力的通用要求》的规定，要求检测实验室应对测量（检测）结果给出不确定度评定，以实现检测结果国际互认的目标。因此，对于进出口的茶叶中噻嗪酮的残留量测定结果给出不确定度是十分有必要的。本文按照 JJF1059-1999 的规定，及依据 SN/T1594-2005《进出口茶叶中噻嗪酮残留量检验方法气相色谱法》，对进出口茶叶中噻嗪酮的残留量测定引起的不确定度进行评估，介绍和探讨了噻嗪酮测量不确定的计算方法和计算步骤。通过出口茶叶中噻嗪酮残留量为例，全面估计分析噻嗪酮不确定度的来源，得出其扩展不确定度。

1 概述

不确定度的含义是指由于测量误差的存在，对被测量值的不能肯定的程度。反过来，也表明该结果的可信赖程度。它是测量结果质量的指标。不确定度愈小，所述结果与被测量的真值愈接近，质量越高，水平越高，其使用价值越高；不确定度越大，测量结果的质量越低，水平越低，其使用价值也越低。在报告物理量测量的结果时，必须给出相应的不确定度，一方面便于使用它的人评定其可靠性，另一方面也增强了测量结果之间的可比性。

2 测量不确定度的计算步骤

（1）首先需要找出所有影响测量噻嗪酮不确定的影响量。详细列出计算不确定度的所有量。确保不遗漏、不重复，保证结果的准确性。需要客观，详细列出计算不确定度的所有量。

（2）确定噻嗪酮不确定度各输入量的标准不确定度u（xi）。这里具体可分为A 类不确定度评定和B 类不确定度评定。

（3）还要确定对应于噻嗪酮不确定度各输入量的标准不确定度分量ui（y）：

（4）将噻嗪酮不确定度各标准不确定度分量ui(y)合成得到合成标准不确定度uc(y)。根据方差合成定理，用线性模型为数学模型，当各输入量xi彼此间独立时，合成标准不确定度uc(y)为：

3 测量不确定度在进出口茶叶中噻嗪酮残留的应用

实验部分

主要仪器和试剂 Agilent 7890 气相色谱仪；T18 型组织匀浆机（德国IKA 公司）；（德国Dr.E 公司）；丙酮、正乙烷为色谱纯（德国Merck 公司试剂）；实验用水为Millipore 超纯水；氯化钠为分析纯（广州试剂公司）。

样品处理 按SN/T 1594-2005 执行

茶叶选用出口的茶叶试样中的噻嗪酮残留用

称取茶叶样品5g，于100mL 烧杯中，加入15mL 蒸馏水浸泡2h，加入30mL 丙酮，在均质器中均质2min。过滤至50mL 容量瓶中，用丙酮清洗残渣，合并滤液，并定容至50mL。移取20mL 滤液至预先装有50mL 氯化钠水溶液和25mL 正乙烷的250mL 分液漏斗中，剧烈振摇，静置分层。水相中再加入25mL 正乙烷，重复操作，合并正乙烷相，过无水硫酸钠柱至浓缩瓶中，用旋转蒸发器在45℃水浴减压浓缩至近干。

浓缩瓶中残留物用2mL 正乙烷溶解洗涤2 次，将溶液移入净化柱中，用100mL 洗脱液洗脱。收集全部洗脱液，用旋转蒸发器在45℃水浴减压浓缩至近干，加入2mL 正乙烷溶解，供气相色谱测定。

建立数学模型

茶叶样品中待测组分残留量（μg/kg）为：

确定对应于各输入量的标准不确定度分量ui(y)

重复性（A 类）

同一样品平行测定10 次，（结果见表1），求出标准偏差（S），标准不确定度（uA），相对标准不确定度（uArel）

计算B 类不确定度

①查看万分之一电子天平的校验合格检定证书，可知电子天平的最大称量值的扩展不确定度为0.03g 则电子天平的合成不确定度为

表1

②查看Agilent 7890 气相色谱仪气相色谱仪的合格校验标准证书，得到气相的测量结果的扩展不确定度为3.2%，则气相合成不确定度为

③查看5ml 移液枪的合格校验标准校准证书，得到移液枪的测量结果的扩展不确定度为0.5μl，则移液枪的合成不确定度为

求出合成不确定度

计算扩展不确定度

茶叶中的噻嗪酮的测定结果的最终报告

茶叶中的噻嗪酮的含量为 200.09±0.58（K=2）。

4 结语

本文通过进出口茶叶中噻嗪酮测定结果的不确定度的计算为实例，得出在计算噻嗪酮不确定度的过程中需要先建立一个方法的数学模型，再依次计算出标准不确定度、合成不确定度，最终得到扩展不确定度。本方法简单、明确、适合用于实际检测中其他物质不确定度的测量计算。