生态纺织品认证标准新进展

苏 丽 黄海民 白 杨 何志贵 冯华杰 *

（1.海南出入境检验检疫局 海南海口 570311；2.海南师范大学化学与化工学院）

1 前言

《Oeko-Tex标准100》是一部由国际环保纺织协会制定的全球统一且严密的生态纺织品认证标准，用以测试纱线、服装及其辅料等产品的生态环保性能。该标准规定了在纺织、服装制品上可能存在的有害物质的限量，并根据纺织品用途，将产品划分为4个等级：婴儿用、直接与皮肤接触、不直接与皮肤接触、装饰用，不同等级的产品具有不同的测试标准。需要测试的项目包括pH值、甲醛、可萃取重金属、杀虫剂/除草剂、含氯苯酚、可分解芳香胺染料、致敏染料、有机氯化导染剂、有机锡化物（TBT/DBT）、PVC增塑剂、色牢度、有机挥发气体、气味等。只有经过测试达到标准，产品才可使用《Oeko-Tex标准100》标签。

《Oeko-Tex 标准100》自1992年颁布至今已有20年的发展历史，期间经过了多次修订。为了进一步提高《Oeko-Tex标准 100》标识纺织品的安全性，同时也为了促进Oeko-Tex体系中《Oeko-Tex 标准 100》认证和《Oeko-Tex 标准 1000》认证更加协调和更好地结合，国际环保纺织协会每年结合最新科技成果和全球各地法律法规的变化，对该标准进行评估和改进。2012年1月，国际环保纺织协会按惯例在年会上发布了最新2012版生态纺织品标准《Oeko-Tex标准100》[1]。

2 2012版《Oeko-Tex标准100》新增内容

2.1 限定皮革产品中可萃取铬元素的含量

铬鞣法是目前世界上最常见的一种皮革鞣制法，世界上生产的皮革80%都采用铬进行鞣革。铬鞣后的皮革具有手感好、耐热性能较高以及使用性能好等特点[2]。众所周知，铬为侵入性毒物，对皮肤黏膜具有刺激作用，会引发皮炎、湿疹、气管炎和鼻炎，并通过消化道、呼吸道、皮肤和黏膜侵入人体，具有致癌作用。风险评估表明，直接影响皮革制品安全性的有效成分不是皮革制品中所含的重金属总含量，而是可萃取的铬，因为在长期接触情况下它会随着汗液迁移到皮肤上。

早在2008年我国颁布实施了相应的检测标准GB/T 22930-2008《皮革和毛皮 化学试验 重金属含量的测定》[3]，其范围适用于各类皮革、毛皮及其制品中铅、隔、镍、铬、钴、铜、锑、砷、汞等9种元素的总量和可萃取量的测定。可萃取重金属的测定方法是用人造汗液萃取试样中的重金属，萃取液用电感耦合等离子体发射光谱（ICPAES）法测定。

2012版《Oeko-Tex标准100》针对产品级别为IV的皮革制品，可萃取的铬限量值要求为10 .0mg/kg。

2.2 新增4类邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测

2000年版首先对6种邻苯二甲酸酯塑料增塑剂，即邻苯二甲酸二异壬酯( DINP) 、邻苯二甲酸二辛酯( DNOP)、邻苯二甲酸二( 2-乙基己)酯( DEHP)、邻苯二甲酸二异癸酸酯( DIDP)、邻苯二甲酸丁基苄酯( BBP)和邻苯二甲酸二正丁酯( DBP)在第I类纺织品中作了限制；2007年版将DEHP、BBP和DBP限用范围扩大到第II类纺

织品；2009年则又将DEHP、BBP和DBP扩延到所有纺织品[4]。鉴于邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)被列入REACH法规的“高度关注物质（SVHC）清单”中，该增塑剂于2010年被列入《Oeko-Tex 标准 100》中的“邻苯二甲酸酯”项目中[5]。由此可见，《Oeko-Tex 标准 100》每年修订版所增加监控的有害物质与欧美法律法规的制订有关。

2012版《Oeko-Tex标准100》新增加了邻苯二甲酸酯物质检测范围，婴幼儿产品由原来7种增加至11种，其余3类产品则由原来4种增至8种，新增4种物质是邻苯二甲酸-二（C6-8）链烷基酯（DIHP）、邻苯二甲酸-二(C7-11)链烷基酯(DNHUP)、邻苯二甲酸二己酯（DHP）和邻苯二甲酸二甲氧基乙酯（DMEP），邻苯二甲酸酯总量限量仍然为0.1 %，具体见表1。

表1 2012版邻苯二甲酸酯物质限量要求（质量分数%）

目前实验室测定纺织品中邻苯二甲酸酯含量主要采用标准BS EN 15777、BS EN 14372、CPSC-CH-C1001-09.3、GB/T20388等[6]。BS EN 15777主要介绍了纺织品涂层或胶浆印花面料中邻苯二甲酸酯含量的测定方法；BS EN 14372是关于儿童用品和儿童护理用品安全要求的产品标准；CPSC-CH-C1001-09.3是美国消费品安全委员会(CPSC)于2010年4月1日发布的官方测试方法，也是消费者产品安全改进法案(CPSIA)第108条中规定的儿童玩具和护理品中邻苯二甲酸酯的测试方法，如果纺织品出口商明确要求其产品必须符合CPSIA要求，则实验室必须采用此标准测试；GB/T 20388适用于含聚氯乙烯(PVC)材料的纺织产品，也是GB/T 18885生态纺织品技术指定的邻苯二甲酸酯的测定方法。

测定邻苯二甲酸酯含量的标准一般采用以下测试原则：称取一定量的剪碎样品，加入有机溶剂进行萃取，再用气相色谱-质谱连用仪(GC-MS)分析此萃取溶液。但是不同的标准对于取样量、提取方式、定量的方法等有所不同。

2.3 N-甲基吡咯烷酮（NMP）和二甲基乙酰胺（DMAc）被列入“溶剂残留物”目录下

NMP和 DMAc具有一系列优良的物理和化学性质，即沸点高、选择性好、蒸汽压低、毒性小、对烃类和树脂的溶解度大、有良好的热稳定性和化学稳定性，以及无腐蚀作用等，目前已成为一种理想的有机溶剂[7]，广泛应用于聚氨酯、腈纶、芳纶、染料、涂料等产品生产中。但在生产过程中大量使用NMP及DMAC易造成其在产品中残留，伤害人体健康。欧洲化学品管理局分别将NMP和DMAc列入第五批和第六批SVHC，该两种物质对人体健康具有潜在的严重影响，具有致癌或生殖毒性。

2012版《Oeko-Tex 标准 100》新增了“溶剂残留物”目录，NMP和 DMAc作为首批监控成分被列入其中。此两类物质常用于采用湿法纺丝纤维制品以及涂层产品，具体规定见表2。

Oeko-Tex 标准 200(2012)[8]给出了检测的原理，采用热脱附后气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)分析，完成溶剂残留的检测。目前国内尚未制定相应的检测标准。

2.4 APEO中的NPEO、OPEO、NP、OP被纳入检测范围

表2 2012版溶剂残留物限量要求（质量分数%）

烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs)，包括壬基酚聚氧乙烯醚（NPEOs）和壬基酚（NP）、辛基酚（OP）和辛基酚聚氧乙烯醚（OPEOs）是在纺织生产过程中、洗涤剂、工业清洗剂、分散剂等类别中作为表面活性剂使用[9]，最近的独立研究在来自中国的环境样品和纺织产品中发现残留的NPEOs。尽管目前尚未有公认的研究结果可直接说明含有NPEO类化学品的服装有损人体健康，但此类化学品对环境存在巨大危害已成为广泛共识。欧盟自2003年以来开始控制NPEOs和NP的工业使用。REACH法令将这些规定纳入附件XVI中，限制NPEOs和NP的含量为0.1%。美国环境保护署也鼓励自愿逐步停止使用，并正在考虑对这些表面活性剂的使用施行禁令。NPEO和NP均属不可降解类物质，一旦释放于环境，将会积聚并以NP形式侵入人们日常的食物链中，污染食物链中食品，从而对人体健康造成危害[10]。

国际环保纺织协会通过《Oeko-Tex 标准1000》在对纺织品生产企业进行认证时，限制这些对生态有害的表面活性剂的使用。为了提高《Oeko-Tex 标准 100》认证纺织品的安全性，增加其提供的纺织品安全范围，并更好地与《Oeko-Tex 标准 1000》的生产企业认证结合起来，2012版《Oeko-Tex 标准 100》将APEOs 包括NP、NPEOs、OP、OPEOs纳入检测范围，对其进行了限量要求，具体如表3。

表3 2012版APEO中的NPEO、OPEO、NP、OP限量要求（质量分数%）

实验室常采用的方法是GB/T 23322-2009《纺织品 表面活性剂的测定 烷基酚聚氧乙烯醚》[11]，该标准给出了用甲醇作提取溶剂，索氏抽提法提取纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚（APnEO），提取液经浓缩和净化后用反相高效液相色谱筛选、正相高效液相色谱检测和液相色谱-串联质朴（LCMS/MS）检测的方法。

3 结语

目前，生态纺织品已成为国际纺织品贸易的潮流，各国相关机构对各种有害物质管理力度逐年加大，国际环保纺织协会在修订标准时充分考虑了相关法律法规要求，尤其是欧盟的REACH法规。2012版《Oeko-Tex 标准 100》认证的新要求将会进一步加强对有害物质限量要求。通过了解和把握国际生态纺织品的最新要求，可正确引导生产及销售环节自觉执行最新标准，采用清洁生产工艺，促进全球纺织产业链的绿色健康发展。

［1］Oeko-Tex Standard 100 ( Edition 01 /2012)[S].

［2］侯晨雯,俞从正,马兴元.铬鞣皮革中铬的分配[J].皮革与化工,2010,27:16-19.

［3］GB/T 22930-2008 皮革和毛皮 化学试验 重金属含量的测定[S].

［4］陈荣圻.Oeko-Tex标准100的2009年修订版解读[J].印染,2009,4:43-44.

［5］陈荣圻.2010年Oeko2Tex标准100修订版解读[J].印染2010,4:52-53.

［6］居静霞，尹桂波.国内外纺织品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定与限量对比分析[J].江苏丝绸，2012，2：40-43.

［7］谢执中.优良溶剂—NMP[J].河南化工,1988,2:19-22.

［8］Oeko-Tex Standard 200 (2012)[S].

［9］刘玉婷,郑寿荣.烷基酚聚氧乙烯醚应用在纺织品中对环境的影响[J].中国资源综合利用,2010,02:22-25.

［10］张昌辉,谢瑜.烷基酚聚氧乙烯醚的安全性问题[J].日用化学品科学,2007,02:20-24.

［11］GB/T 23322-2009 纺织品 表面活性剂的测定 烷基酚聚氧乙烯醚[S].