氢氧化钠滴定液浓度不确定度的评估

江苏省南京中医药大学泰州附属医院（225300）秦后权 吴珺

氢氧化钠滴定液是医院制剂室常用的滴定液，本文对氢氧化钠滴定液浓度的不确定度进行评估，从而提高对氢氧化钠滴定液浓度的数据分析和测定结果准确性的认识。有助于笔者在医院制剂的检验工作中提高质控水平，严格按标准操作规程操作[1]，减少误差，获得更准确的数据以便提供参考依据，笔者现将实验相关的内容总结并分析如下。

1 方法

氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）按照《中国药典》2010年版二部附录[2]规定进行配制与标定。

2 主要仪器、试剂和试验环境

电子天平：Mettler AE-200电子天平，可读性为0.1mg，线性±0.2mg，重复性0.1mg。

附表 氢氧化钠滴定液标定结果

滴定管：容量为50mL，分度值为0.1mL，A级，容量允许误差为±0.05mL。

邻苯二甲酸氢钾基准试剂：根据基准邻苯二甲酸氢钾的说明书，氯化钠的量值为100±0.04%。

标定环境条件：室温20.4℃，相对湿度40.2%。

3 配制及标定

3.1 配制 取澄清的氢氧化钠饱和溶液5.6mL，加新沸过的冷水制成1000mL，摇匀。

3.2 标定 取在105℃干燥置恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.6g，精密称定，加新沸过的冷水50mL，振摇，使其尽量溶解；加酚酞指示液2滴，用本液滴定；在接近终点时，应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解，滴定至溶液显粉红色。每1mL氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于20.42mg的邻苯二甲酸氢钾。根据氢氧化钠滴定液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量，算出氢氧化钠滴定液的浓度，即得。

4 数学模型

5 不确定度的评定

六份平行测定结果的实验标准差s（c）为：s（c）＝8.16×10-5mol/L

5.2.1 基准物质纯度引入的标准不确定度根据基准邻苯二甲酸氢钾的说明书，邻苯二甲酸氢钾的量值为100±0.04%。按照均匀分布评定，基准物质纯度引入的不确定度为：基准物质纯度引入的相对不确定度为：urel

5.2.2 基准邻苯二甲酸氢钾的称量引入的相对标准不确定度 包括2个不确定度来源：①重复称量的不确定度分量；②由于天平校准产生的不确定分量；③天平最小分辨率引起的不确定分量。重复称量的不确定度分量已在标定重复性中考虑。天平校准操作有两个潜在的不确定度来源，即天平的灵敏度及其线性，其中线性是其不确定度的主要来源。

5.2.2.1 天平线性引起的相对标准不确定天平技术资料标明200mg以内其线性为±0.2mg，考虑为矩形分布，标准不确定度为：相对不确定度为2.0×10-4。

5.2.2.2 天平最小分辨率引起的相对标准不确定 电子天平的最小分辨率为0.1mg，按半区间为1/2×0.1mg的均匀分布处理得：U2rel（m）＝8.3×10-5。

5.2.2.3 合成 基准邻苯二甲酸氢钾的称量引入的相对标准不确定度：urel（m）＝

5.2.3 氢氧化钠滴定液的体积测量引入的相对标准不确定度

5.2.3.1 体积校准 实验使用50mLA级滴定管，允许极值△＝±0.05mL[3]。按照均匀分布评定，

5.2.3.2 温度效应 实验时的温度与校正时的温度相差4℃，查得水的体积膨胀系数为2.1×10-4/℃，依据均匀分布评定，u2mL。

5.2.3.3 合成 氢氧化钠滴定液的体积测量引入的标准不确定度：u（v）＝氢氧化钠滴定液的体积测量引入的相对标准不确定度：1.1×10-3。

5.3 B类合成相对标准不确定度为：UBrel（1.1×10-3

5.4 合成相对标准不确定度为：urel＝

5.5 标准不确定度为：u（c）＝curel＝0.1007×1.1×10-3＝1.1×10-4mol/L

5.6 扩展不确定度 按95%置信概率，取扩展因子K＝2，则扩展不确定度为：U＝ku（c）＝2×1.1×10-4＝0.0002mol/L。

5.7 结果 氢氧化钠滴定液的溶液的浓度为（0.1007±0.0002）mol/L。

6 结论

对氢氧化钠滴定液标定的不确定度分析结果表明，滴定液体积测量引入的不确定度对合成标准不确定度贡献最大，其次是重复测定引入的不确定度。因此，试验中应考虑滴定管的校正体积，并注意操作的平行性，以减少试验误差，获得更准确的结果。