酸性高锰酸盐指数测定误差的探讨

韩君君

（江苏省滨海县环境检测站 江苏 盐城 224500）

试剂的配置

为了配置较稳定的高锰酸钾标准溶液，需要采取二方面的措施进行控制。

（1）配置高锰酸钾标准贮备液，所称取的高锰酸钾质量要稍微高于理论值，笔者据实践经验得出：配置贮备液的时候称取1.580g—1.583g的高锰酸钾溶于800ml蒸馏水中。因为：在高锰酸钾溶液的煮沸过程中蒸馏水中所含有的微量还原性物质会消耗少量的高锰酸钾，从而降低高锰酸钾贮备液的浓度。

（2）将高锰酸钾溶液加热至沸腾，应当保持微沸状态2min—5min，使溶液中的还原性物质充分的氧化。

1 反应体系酸度情况

酸度对氧化还原反应的影响主要有2种情况：一是H++直接参加氧化还原反应造成的影响，另一种是H++与氧化剂或者还原剂结合成难离解的化合物所产生的影响。从酸性法测定高锰酸盐指数的原理来看，酸度的影响主要是H++直接参加氧化还原反应所造成。

反应体系的酸度既不能过高也不能过低，为保证该反应能够有效的进行，酸性高锰酸盐滴定法要求水样的酸度在0.5-1.0mol/l,加入5.00ml（1+1）硫酸溶液后，水样中的酸度应当控制在0.75mol/l。配制的（1+3）硫酸的质量浓度应在4.6mol/l。

2 水浴中的加热时间

表1 加热时间与CODMn测定值的关系

表1可以看出，加热时间对高锰酸盐指数的测定值影响很大，加热时间增加，测定值偏大，反之则减小。所以对样品经行加热时，一是要在水浴锅始终处于100℃沸腾状态下才能放入样品开始计时，严格控制加热时间为30min；二是水浴中的水位始终要高于锥形瓶内水样的水位，以保证反应的完全。

3、滴定温度

在滴定过程中，高锰酸钾与草酸钠所进行的是氧化还原反应，是吸热反应。在酸性环境中滴定温度控制在70℃-85℃，这样才能使反应有效进行下去。若水样温度过低会使反应速度变慢，滴定终点往往会出现延后，导致测定结果偏高；但是当水样温度大于90℃时，容易出现草酸钠部分分解，使高锰酸钾的消耗量降低，导致测定值偏低。

4 滴定速度

在对样品进行滴定时，刚开始的速度不宜太快，要逐滴加入，否则KMnO4溶液会分解为MnO。当滴定至生成一定量的Mn2+时反应速度加快，因为其对反应产生了自身催化作用，体系反应的速度加快。随着反应的进行，反应物浓度减少反应速度变慢。所以滴定速度应遵循“慢—快—慢”的原则，使滴定速度与反应速度同步。

结论

（1）高锰酸钾标准溶液浓度的校正系数K合适的范围是0.980—1.010之间。

（2）必须保证水浴锅内处于沸腾状态时放入水样，计时时间从放置水浴锅内算起，严格控制反应时间为30min。

（3）滴定温度应控制在70℃—85℃，滴定速度遵循“慢—快—慢”的原则。

[1]国家环保总局.水和废水监测分析方法【M】.第四版（增补本）.北京.中国环境出版社2002

[2]卡林，朱伊君，王芹，测试条件对高锰酸盐指数测定结果的影响，【J】黑龙江环境通报 2001，7

[3]刘振华，减小高锰酸盐指数测定误差的分析研究，【J】工业水处理2010.8

[4]蒋晶晶，印军荣，准确测定高锰酸盐指数的条件因素探讨【J】环境污染与防治2009.6