气相色谱-质谱法测定地表水中的敌敌畏

武开业

（榆林市环境监测总站，陕西 榆林719000）

0 引言

近年来，农药残留对于地表水的影响呈上升趋势，快速准确的对其残留进行定性定量分析日益受到人们的关注，气相色谱－质谱联用（GC－MS）是鉴定农药残留及其代谢产物的有效手段，具有快速、准确、灵敏、检出限低的特点，本文应用气质联用仪建立了敌敌畏的检测方法，测定结果令人满意。

敌敌畏又名DDVP(dimethyl－dichloro－vinyl－phosphate)，是有机磷杀虫剂的一种，分子式C4H7O4Cl2P。常温下无色油状液体,有挥发性,用来防治棉蚜等农业害虫,也用来杀死蚊,蝇等.纯品为无色至琥珀色液体，有芳香味。敌敌畏为广谱性杀虫、杀螨剂。具有触杀、胃毒和熏蒸作用。

敌敌畏被广泛应用于农业生产中，在消灭害虫的同时，也给环境带来了不利的影响，尤其是它的残留进入地表水，给人畜饮水及用水带来了危害，对地表水中含有的敌敌畏进行检测是非常必要的。

1 实验部分

1.1 仪器及试剂

气相色谱（Trace GC Ultra）－质谱（DSQⅡ）联用仪（Ther－ mofisher公司）；TRACE TR－WaxMS 高温石英毛细管色谱柱 （30m×0.25mmID,0.25μm film）；敌敌畏标准溶液（1000mg/L，国家环保局标准物质研究所）；超纯水由Millipore 超纯水机制备。

1.2 气相色谱－质谱条件

载气：高纯He；载气流量控制方式：压力控制；流速：1.0mL/min,恒流模式,进样量1μL，不分流进样；数据采集和处理：N2000 软件工作站。进样口温度：250℃，质谱检测器温度180 ℃；离子源：电子轰击离子源（EI）；电子能量：70eV；传输线温度150℃；检测模式；选择离子扫描模式检测，扫描特征离子m/z：15，109；185；溶剂延迟3 分钟。升温程序：初始温度40℃，保持1min，10℃/min 升至110℃，保持1min，然后10℃/min 升至220℃，保持1min；敌敌畏的出峰时间为12.07min.

1.3 敌敌畏标准溶液的配制

分别取1000mg/L 敌敌畏标准溶液200、500、1000uL 于10mL 棕色容量瓶中，用氯仿稀释到刻度线，制得敌敌畏标准使用液，用于制作标准曲线。

1.4 水样的采集和保存方法

采样时候先加入0.3－0.5g 抗坏血酸于顶空瓶内，取水至满瓶，密封，采样后24h 内完成测定。

图1 敌敌畏的总离子流图( TIC)Fig.1 Total ion chromatogram of DDVP

2 结果与讨论

2.1 标准物质总离子流图和MS 图

本方法选用TRACE TR－WaxMS 毛细柱，在选定的色谱条件下对敌敌畏进行选择性离子扫描（SIM），作出总离子流图（图1），根据其质谱（图2）对敌敌畏进行定性鉴定，全扫描图谱的背景干扰非常严重,而实验测定的水样所含目标化合物含量不高，所以本实验不采用全扫描，SIM 的优势在于仅对目标化合物的特征离子进行扫描，减少了背景干扰，所以能够很大的提高检测限和灵敏度,可以准确对目标化合物进行定性和定量检测[4]。

图2 敌敌畏的SIM 图Fig.2 Selective ion mass spectrum of DDVP

2.2 标准曲线、精密度和检出限

当选取20～100ug/L 范围的3 个浓度时，敌敌畏所获得的标准工作曲线为Y＝3.09×106X－1.07×107，相关系数为0.9998，方法检出限为5μg/L，每个浓度做三个平行实验，RSD 在1.89%～2.10%之间,说明本方法用于地表水中敌敌畏的检测结果是可靠的。

2.3 样品测定结果

我们对环境水样进行了监测，每个水样做三个平行实验，结果见表1。

表1 环境样品测定结果及回收率

3 结论

研究结果表明,本方法前处理简单,回收率比较高,线性关系和检出限都比较理想,能够同时对目标化合物进行定性和定量检测,适合于地表水中敌敌畏的检测。

［1］Bellar T A, L ichtenberg J J , Kroner R C. J. AWWA,1974,66:703－706[Z].

［2］U. S. Environmental Protection Agency. Fed. Regist.,2006,71:387－493[Z].

［3］伍海辉,高乃云,贺道红,徐斌,赵建夫[J].环境科学,2006,27(10):2035－2039.

［4］RodriguezM J, Serodes J , Danielle R. Water Research,2007,41(18):4222－4232[Z].

［5］杨春英,杭义萍,钟新林.分析化学[J].2007,35(11):1647－1650.

［6］李伟英,李富生,高乃云,汤浅晶.中国给水排水[J].2004,20(5):104-106.