张艳苓
(广西海吉星农产品国际物流有限公司 广西南宁 730031)
水果以其独特的口感及其含有多种维生素、矿物质等,得到了各阶层人群的青睐。但由于水果组织水分含量大,易腐烂变质,以及生长过程中病虫害的侵袭,使得水果种植过程中不得不喷洒农药及采摘、运输过程中使用防腐保鲜剂,而农药及防腐保鲜剂残留量超过限量会影响到人们的健康。为了让人们吃上放心的水果,水果质量安全检测技术已成为了当前必不可少的检测技术。
水果防腐保鲜剂主要以杀死水果表面的有害微生物和抑制有害微生物的生长而达到保鲜的目的。保鲜剂的使用,减少了水果的腐烂变质,延长了水果的保存期。已报道使用的防腐保鲜剂有邻苯基苯酚钠、仲丁胺、苯菌灵、噻苯咪唑、甲基托布津等。GB2760-2007规定了多种用于食品防腐保鲜剂的残留限量。防腐保鲜剂的使用方法有采前喷布、浸果和熏蒸3种。防腐保鲜剂无论采取哪种方式都会在水果中形成一定的残留,切很多水果保鲜防腐剂是由于农药改性而成,具有致癌性或致畸性,将其应用于后期的保鲜防腐达到一定量对人体的危害可能更大[1]。
农药按其用途可分为杀虫(螨)剂、杀菌剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂。在水果的农药残留方面GB2763-2012中规定了倍硫磷等150多中农药的最大残留限量,并对各类水果涉及的农药种类进行了规定,这150多种农药中杀虫剂最多,杀菌剂次之。研究表明,果蔬中残留农药在人体内长期蓄积滞留会引发慢性中毒,比急性中毒更为可怕,其主要是通过生物浓缩、果蔬残留两个方面的途径对人体健康带来威胁,以致诱发许多慢性疾病,如心脑血管病、糖尿病、肝病、癌症等。[2]
农药中的杀菌剂多菌灵、百菌清等也用于贮藏过程中水果的保鲜,而农药和防腐保鲜剂绝大多数为有机化合物,因此农药和防腐保鲜剂可以采用通用的检测技术。目前国内外水果质量安全的检测方法主要有传统的检测方法和快速检测方法。
2.1.1 气相色谱法
气相色谱灵敏度高、分离效率好,但不适用于沸点太高、稳定性差、分子量大的农药。标准NY/T761-2008,采用气相色谱法测定蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定;徐小燕等用改进的QUECHERS-气相色谱法测定果蔬保鲜剂抑菌唑,实验表明抑菌唑在0.2-5mg/l范围内,线性良好。气相色谱与质谱联用解决了气相色谱检测需要需要多个检测器的问题,气相色谱与质谱联用一般只需一次提取和一次检测即可。彭淑女、王秋泉等利用气相色谱与质谱联用同时检测梨、苹果、小金橘、芒果四种水果中百菌清、毒死蜱等保鲜剂,平均加标回收率在75.3%-128%,符合检测的要求。国家标准GB/T19648-2006,列出了果蔬中500多种化合物及农药残留的气相色谱-质谱联用法检测技术。
2.1.2 高效液相色谱法
高效液相色谱适用于高沸点、热稳定性差、相对分子质量大的农药分析。它常用的检测器有紫外检测器UV、二极管阵列检测器DAD、荧光检测器FD和质谱检测器MS等。廖涛、杨玉平等采用高效液相色谱法匹配二极管阵列检测器测定苹果中多菌灵、甲基托布津、噻菌唑三种杀菌剂,检出限分别为0.134、0.250、0.230mg/l,满足苹果汁中农药残留限量的要求;付新梅、张丽静利用Inertsil C8-3 柱液相色谱测定甜瓜中的抑菌唑、噻菌灵,添加回收率在87.5%-98.0%之间,噻菌灵检出限0.70ng,抑菌唑1.53ng。与气质联用法共同的特点是液相色谱与质谱联用即可一次检测多种农药,GB/T20276-2008,采用液质联用法测定果蔬中450多种农药残留。
(1)快速检测方法比较常用的是速测仪法,利用有机磷或氨基甲酸脂类农药对胆碱酯酶的抑制作用,农药残留量越大对胆碱酯酶的抑制就越强。目前所用的速测仪有试剂盒及卡片两种。(2)免疫分析法。免疫分析法有多种,用于水果质量安全检测方面的主要是酶联免疫分析。酶联免疫分析,具有高选择性,低检出限等特点,免疫分析法与色谱法联用能优化检测[3]。(3)近红外光谱法。现有研究近红外光谱检测水果表面农药残留的方法。该方法用于农药残留的快速检测,具有分析速度快、效率高、过程的非破坏性、成本低,无污染、操作方便等特点。[4](4)薄层植物酶抑制法。利用植物酶(面粉酶)做酶源,在薄层板上进行酶化学反应,来检测蔬菜水果中的有机磷和氨基甲酸酯类农药,该方法简便快捷,灵敏度高。面粉酶取材方便随时可以制备,不需要长期保存。[5]
也有报道用超临界流体色谱和毛细管区带电泳用于农药检测。超临界流体色谱可在较低温度下分析分子量较大、对热不稳定的化合物和极性较强的化合物。我国早在1987年就有研究超临界测谱用于农药的检测[6]。毛细管区带电泳适用于那些难以用传统的液相色谱法分离的离子化样品的分离与分析。所需样品量极少,一般只需几钠升,操作简便,具有很大灵活性。目前的问题就是缺乏配套的检测器[7]。
水果农药残留及防腐保鲜剂残留为mg/kg的检测限量,它要求相对高的检测技术及精密的检测仪器,而对于廉价的水果来说,降低检测成本成为今后需要发展的方向。
[1]綦艳,聪等.国果蔬防腐保鲜剂检测技术研究进展.食品与机械,2013.3.
[2]韦友欢,秋蝉等.药残留对人体健康的危害效应及毒理机制.广西民族师范学院学报,2010.3.
[3]王姝婷,爱旭等.组分免疫分析技术在农药残留检测中的应用及其研究.中国卫生检验杂志,2009.8.
[4]陈蕊,俊等.菜水果表面农药残留可见-近红外光谱的检测与识别技术研究.光谱学与光谱分析,2012.05.
[5]李治祥,瞿延路.测定蔬菜水果中的薄层-植物酶抑制法.农业环境保护,1998.3.
[6]吴道鸿.超临界流体色谱法在农药分析上的应用.农药,1987.4.
[7]唐建设,项丽.毛细管区带电泳在农药残留检测技术上的应用.分析测试技术与应用,2005.3.