不同产地的香附及香附炭挥发油成分分析

刘亚萍 ，于 生 ，陈佩东

(1.江苏省中医院，江苏 南京 210029;2.南京中医药大学，江苏 南京 210046)

香附为莎草科植物莎草 Cyperus rotundus L.的干燥根茎，原名莎草，始载于《名医别录》，列为中品，《唐本草》始称香附子，《本草纲目》列入草部芳草类，名为莎草香附子。香附具行气解郁、调经止痛之功效，对痉挛、胃病等有治疗作用[1]。香附中的挥发油成分主要含有倍半萜类化合物[2－4]，而不同产地的香附及其炮制品中的挥发油含量差异较大[5]，对临床用药产生了较大影响。笔者采用水蒸气蒸馏法对不同产地的香附及其炭品分别进行提取，并采用气相色谱－质谱(GC－MS)联用技术对挥发油成分进行分析，以期对香附的临床应用及质量控制提供依据。

1 仪器与试药

Agilent 6890 GC－MS型气质联用仪。香附药材分别购自江苏常州(批号为100326)、安徽亳州(批号为110428)、河南开封(批号为110705)，经南京中医药大学吴启南教授鉴定为莎草科植物香附的干燥根茎;香附炭为自制，按2010年版《中国药典(一部)》要求，取净香附，置锅内用武火炒至表面焦黑色。所用试剂均为分析纯。

2 方法与结果

2.1 香附挥发油的提取

称取不同产地香附及其炭品各100 g，加水800 mL，按2010年版《中国药典(一部)》附录ⅩD挥发油测定法(甲法)提取挥发油，取出挥发油，无水硫酸钙吸水干燥，加入2倍于挥发油量的无水乙醇进行保存，用挥发油提取器提取。结果见表1。

表1 6份样品中所测得挥发油统计

图1 江苏香附(生品)质谱图

图2 江苏香附(炭品)质谱图

2.2 GC－MS分析

2.2.1 色谱质谱条件

色谱柱柱温升温程序:100℃保持1 min，以1℃ /min升温至180℃，保持1 min;继续以6℃ /min升温至220℃，保持5 min。进样口温度220℃，检测器(FID)温度250℃。载气:高纯氮气，流量 1.0 mL/min，空气 400 mL/min，氢气 30 mL/min。分流进样，分流比 50 ∶1，进样量 1.0 μL。EI离子流;电子能量 70 eV;质量扫描100.0～550.0;四极杆温度150℃;离子源230℃;离子倍增电压1 500 V;GC－MS接口温度280℃。

2.2.2 测定与结果

6份香附样品的挥发油提取物经气相色谱石英毛细管柱分离，质谱仪记录质谱图，得到GC－MS总离子流图，见图1和图2。将制得的供试品分别采用自动进样注入GC－MS，导出数据，各样品中所测得挥发油成分差异明显。由图谱可以看出，每个产地的香附及其炭品间各有异同，利用各色谱峰相应的质谱图经计算机谱库检索确定其化学结构，并用峰面积归一化法测定其相对含量，其中差异较大的19种成分检测结果见表2。

3 讨论

香附挥发油中已鉴定出140多种成分，包括单萜、倍半萜及其氧化物，其中α－香附酮是香附挥发油的主要成分[6－8]。本研究中江苏香附生品的挥发油成分是82种，经炮制后减至54种，安徽香附炮制前后挥发油种类分别是73种和51种，河南产香附炮制前后挥发油种类分别是81种和77种。其中江苏和河南产香附中香附酮含量分别为19.0%和17.0%，而安徽产香附生品的α－香附酮的相对含量仅为9.3%。江苏和安徽产香附香附烯分别为5.6%和4.6%，而河南产香附的挥发油中不含香附烯成分。炮制后香附挥发油中的香附烯的相对含量也有减少，特别是β－蛇床烯成分，经过炒炭炮制后消失，而有的成分本来在生品中没有，炮制后却产生了。在临床使用中应加强药材质量的检测，而香附炒炭前后化学成分种类和含量差异可能与香附和香附炭临床功效差异有关，也可能是其生行熟止作用的物质基础。

表2 不同产地、炮制品香附主要化学成分的比较[含量(%)]

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