王佳祥,王珊珊
(黑龙江省质量监督检测研究院,黑龙江 哈尔滨 150050)
植物生长调节剂在植物体内含量甚微,是外源的非营养性化学物质,通常用生物合成或化学合成方法等方式生产,它的生物学效应与生理作用和天然植物激素相同或相近。
植物生长调节剂和其他农药一样,也存在着一定的毒性,依照标准规定的使用方法和注意事项进行合理使用是无害的,但如果使用不当引起在植物体内残留会对人畜、环境造成危害,所以我们要不断完善我国对植物生长调节剂的限量标准[1]。
我国在引进植物生长调节剂新技术和研发方面都有着突飞猛进的发展,并随新技术的发展与时俱进,使用范围非常广范,据不完全统计,90年代后期全国每年施用植物生长物质的面积已经达到2000多万公顷左右,位居世界第一[2]。
毒性LD50(mg·kg-1):属于低毒农药,大鼠急性经口约1000,小鼠约700(钠盐);对皮肤和粘膜略有刺激。
NAA残留限量标准:日本对NAA的残留限量规定为0.1mg·kg-1。美国修订对农药NAA的残留限量要求时,新增在马铃薯中的限量要求,为0.01mg·kg-1。我国对NAA的残留量尚无安全使用国家标准。
NAA残留现状举例:用高效液相色谱法测定几种果蔬中NAA的残留量,果蔬8月份在家乐福超市采购,以C18为色谱柱,甲醇∶水∶磷酸比值为60∶40∶0.35作为流动相,在波长272nm条件下测定,残留量见表1。
表1 果蔬中萘乙酸残留量Tab.1 Residual of naphthylacetic acid in fruits and vegetables
毒性LD50(mg·kg-1):小白鼠急性口服致死中量LD50为100mg·kg-1,小白鼠腹腔注射最小致死量为100mg·kg-1,鲤鱼半数耐受水平(TLm)(48h)180mg·L-1。
残留限量标准:目前我国及国外没有对吲哚丁酸的残留量安全使用标准。
残留现状举例:用高效液相色谱法测定几种果蔬中吲哚丁酸的残留量,果蔬8月份在家乐福超市采购,以C18为色谱柱,甲醇∶水∶磷酸比值为60∶40∶0.35作为流动相,在波长为272nm条件下测定,残留量见表2。
表2 果蔬中吲哚丁酸残留量Tab.2 Residual of indole butyric acid in fruits and vegetables
动物急性毒性试验证明赤霉素基本无毒性反应,口服LD50大于25000mg·kg-1的大剂量试验无毒性反应,小鼠静脉注射LD50大于6300mg·kg-1,小鼠致癌试验结果为阴性。
残留限量标准:美国、日本等国规定蔬菜中赤霉素最高残留限量为0.2mg·kg-1。我国目前还没有规定相关的限量标准。
残留现状举例:用高效液相色谱法测定几种果蔬中赤霉素的残留量,果蔬11月份在家乐福超市采购,以甲醇-水(1%冰乙酸)为流动相,使用C18不锈钢柱,在254nm波长下,样品用80%甲醇进行提取,残留量见表3。
表3 果蔬中赤霉素残留量Tab.3 Gibberellin residues in fruits and vegetables
氯比脲对人、畜安全,大白鼠急性口服致死量LD50为 2787、1568mg·kg-1(雌),小白鼠 LD50为2218、2783mg·kg-1(雌);鱼毒:鲤鱼TLM(48h)值为8.6mg·L-1,水瘙(3h)LC50为 11.5mg·L-1。
残留限量标准:日本对NAA的残留限量规定为0.1mg·kg-1。我国规定黄瓜、猕猴桃、葡萄、西瓜、甜瓜中残留限量规定为 0.1、0.05、0.05、0.1、0.1mg·kg-1。
残留现状举例:用高效液相色谱法测定几种水果中氯吡脲的残留量,果蔬9月份在家乐福超市采购,经C18不锈钢柱,以甲醇∶水=60∶40为流动相,检测波长为265nm,残留量见下表4。甜瓜和葡萄样品检测结果均超过国家残留限量标准。
表4 水果中氯吡脲的残留量Tab.4 Residues of Forchlorfenuron in fruits
按我国毒性分级标准,矮壮素属低毒植物生长调节剂。LD50小鼠经口215~1020mg·kg-1,大鼠经皮大于 4000mg·kg-1,兔经皮 LD50440mg·kg-1,LC50大鼠吸入5.2mg/4h。
残留限量标准:目前,我国制定了小麦、玉米、棉籽中矮壮素的最高残留量分别为5、5、0.5mg·kg-1,而对于水果及蔬菜中残留量未作明确规定。日本肯定列表中规定葡萄中矮壮素的限量为1mg·kg-1,欧盟规定在梨果类水果的限量为0.05mg·kg-1。
残留现状举例:用高效液相色谱法测定几种果蔬中矮壮素的残留量,果蔬12月份在家乐福超市采购,用甲醇-水-冰乙酸溶液提取样品,以甲醇∶水为50∶50(水含1%冰乙酸)作为流动相,检测波长为275nm的条件下测定,残留量见表5。
表5 果蔬中矮壮素的残留量Tab.5 Residues of chlormequat in fruits and vegetables
缩节胺低毒、不燃、无腐蚀,对呼吸道、皮肤、眼睛无刺激。在动物体内蓄积性较小,在试验条件下,未见致突变、致畸和致癌作用。
残留限量标准:日本规定最高残留限量为2mg·kg-1,而我国对于水果及蔬菜中残留量未作明确规定。
残留现状举例:用高效液相色谱法测定几种果蔬中缩节胺的残留量,果蔬12月份在家乐福超市采购,用甲醇-水-冰乙酸溶液提取样品,以甲醇:水为50∶50(水含1%冰乙酸)作为流动相,检测波长为275nm的条件下测定,残留量见表6。
表6 果蔬中缩节胺的残留量Tab.6 Residues ofmepiquat chloride in fruits and vegetables
一些农民不懂得使用方法,在植物的某部位使用量过大,非但不会增大产量,反而会带来副作用。滥用植物生长调节剂可能会在植物上残留量很大,并对人畜造成一定的危害,危及食品安全和造成环境污染。
我国的残留限量标准与国际残留限量标准相比,其调控及检测方法都存在着较大的差距:
(1)限量标准值规定相对较宽泛,有些甚至没有具体的限量标准;(2)限量标准所涉及的植物生长调节剂类别和标准相对匮乏;(3)限量标准登记管理落后于植物生长调节剂的发展;(4)限量标准的标准测定方法不完善。我国应对植物生长调节剂标准测定方法进行更深入的研究,紧跟植物生长调节剂的发展速度,避免植物生长调节剂的滥用给人类健康带来的不利影响[3]。
常规毒理学数据在很多植物生长调节剂上体现的比较完善,但其慢性危害及对环境的残留危害数据还不多。所以我们要更多关注植物生长调节剂在土壤中的分解及残留,以及通过植物进入人体的危害分析,甚至通过长远的关注对环境及生态的长期效应。
我国植物生长调节剂的限量标准存在的问题:
(1)我国植物生长调节剂限量标准涉及面很笼统,植物生长调节剂登记管理相对落后于相关标准;(2)部分残留限量标准不完善,甚至有的还没有规定限量标准;(3)限量标准表述笼统。我国与国际限量标准不同之处在于我国对于果蔬作为一个总体进行规定,而实际中水果的蔬菜实际残留有很大的差别。
根据我国植物生长调节剂的发现的问题,结合我国植物生长调节剂在果蔬中的使用情况,建议应完善更多种果蔬的限量标准,并研发新的残留分析方法,形成一个完善、贯通、合理的限量标准体系,从而真正提高我国农产品的国际竞争力[4]。
[1] 徐爱东.我国蔬菜中常用植物生长调节剂的毒性及残留问题研究进展[J].中国蔬菜,2009.(8).
[2] 武之新先生专栏.我国植物生长调节剂的使用情况.中国枣网2010-02-21.
[3] 张锋,潘康标,田子华.植物生长调节剂研究进展及应用对策[J].现代农业科技,2012,(1).
[4] 金芬,邵华,杨锚,王静.农业质量标准[S].中国农科院农业质量标准与检测技术研究所,2007.6.26-27.