测定水泥中氧化镁含量时K-B指示剂的影响

孙有娥

（国家非金属矿深加工产品质量监督检验中心，安徽 池州247000）

EDTA滴定差减法是国家标准GB/T176-2008[1]中规定的测定水泥中氧化镁含量的一种方法，该方法是一种络合滴定法，原理是在PH为10的溶液中，以酒石酸钾钠、三乙醇胺为掩蔽剂，用酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂，用EDTA标准溶液滴定。当试样中一氧化锰含量大于0.5%时，在盐酸羟胺下，测定钙、镁、锰总量，差减法测得氧化镁的含量。该方法测定结果准确与否在很大程度上取决于滴定终点的正确判定，而酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂是影响滴定终点的重要因素[2-6]。通过对K-B混合指示剂配比和加入量进行比较，获得适宜的指示剂配比与加入量。

1 试验部分

1.1 主要仪器与试剂

分析天平：岛津国际贸易（上海）有限公司；

高温炉：上海双彪仪器设备有限公司；

EDTA：分析纯，天津大茂化学试剂厂;

酸性铬蓝K：分析纯，天津大茂化学试剂厂;

萘酚绿B：分析纯，天津大茂化学试剂厂;

实验室用水：均为三级用水；

所用试剂除特殊说明外，均为分析纯。

1.2 试验过程

1.2.1 样品前处理 称取0.5 g样品 (准确至0.0001 g)，置于银坩埚中，加入6.5 g氢氧化钠，盖上盖子，放入高温炉中从低温升起，在650-700℃高温下熔融20分钟，期间取出摇动一次，取出放入已加有100 ml沸水的烧杯中，盖上表面皿，加热使熔块完全熔解，取出坩埚，用水充分冲洗银坩埚和盖，搅拌下加入30 ml盐酸，1 ml硝酸，用（1+5）热盐酸冲洗银坩埚和盖，将溶液加热煮沸，冷却至室温后全部转移定容至250 ml。

1.2.2 样品分析 吸取25.00 ml处理液，加水175 ml，再加入酒石酸钾钠溶液1ml、三乙醇胺溶液5 ml、PH10的缓冲溶液25 ml，加入K-B混合指示剂，用EDTA标准溶液滴定至纯蓝色。（当一氧化锰含量大于0.5%时，加入三乙醇胺溶液改为10 ml，滴定前加入0.5 g盐酸羟胺）

2 结果与讨论

2.1 K-B指示剂配制时试剂加入的顺序

由于K-B指示剂中酸性铬蓝K和萘酚绿B含量较少，先称取烘干过的硝酸钾放入研钵中，再称酸性铬蓝K和萘酚绿B适量加入硝酸钾中。因为若先称取酸性铬蓝K和萘酚绿B放入研钵中，再称取硝酸钾，研磨时少量的酸性铬蓝K和萘酚绿B易粘研钵壁上，使其含量减少。

2.2 K-B指示剂要研磨均匀

K-B指示剂在配制过程中要充分研磨，保证酸性铬蓝K、萘酚绿B、硝酸钾混合均匀，且指示剂颗粒较小，否性铬蓝K的小颗粒，使实验加入后显示蓝色，终点不变色。

2.3 合适比例的确定

实验过程中，通过蓝K与萘酚绿B的比例，观察终点颜色的变化，见表1。结果发现几种不同比例终点的颜色变化不同。

表1 指示剂比例与终点变化的关系

2.4 K-B指示剂加入量

在测定水泥中氧化泥化学分析方法》（GB/T176-2008）中规定加入适量的K-B混合指示剂，但没有具验中发现随着K-B混合指示剂加入量的不同，溶液显示颜色及终点颜色都有所差合指示剂不同加入量比较结果如下：

表2 指示剂加入量与溶液颜色的关系

综上可看出，通过试剂加入顺序和酸性铬蓝K、萘酚绿B的比例及加入量，发现酸性铬蓝K-酚绿剂的比例为1：1.2，加入量为0.1 g时，滴定终点明显。

2.5 方法比较

利用上述方法配制K-B混合指示剂的对氧化镁标准值为2.73%标准样品进行测定，测定结果为2.76%，在允差范围内，说明该方法准确合理。

3 结论

《水泥化学分析方法》（GB/T176-2008）中指出了，当终点颜色不正确时，可调整酸性铬蓝K-酚绿B混合指示剂配制的比例。本文通过调整酸性铬蓝K-酚绿B二者的比例和加入量，选择出合适的指示剂比例，使滴定终点颜色变化明显，并用标准样品进行对比实验，验证了其准确性。

[1]GB/T176-2008，水泥化学分析方法[S].

[2]颜景贤.酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂配比的选择[J].建材标准化与质量管理,1998,5(1)：34-35.

[3]王永平.如何提高容量法测定水泥中氧化镁的准确性[J].大众标准化,2009,S1(1)：18-19.

[4]攸玉仙.水泥中氧化钙、氧化镁含量测定方法的探讨[J].广东水利水电,2004,2(4)：39-40.

[5]闫爱武.水泥中氧化镁测定应注意的几个问题[J].内蒙古质量技术监督,2001,2(1)：17-19.

[6]夏金珍.水泥中有害成分氧化镁、三氧化硫及碱含量的检测控制要点[J].工程质量,2009,27(4)：25-27.