黄小兵, 张海涛, 吕艳纯, 陈红辉, 杨基峰, 陈亚超
(1.湖南文理学院 化学化工学院,湖南 常德415000;2.安阳文峰缸套有限责任公司,河南 安阳455000;3.东莞丹化化工贸易有限公司,广东 东莞523073;4.常德力元新材料有限责任公司,湖南 常德415001;5.郑州磨料磨具磨削研究所,河南 郑州450001)
随着电镀工业的快速发展和环保要求的日益提高,目前电镀废水治理已进入清洁生产工艺、总量控制和循环经济整合阶段,资源回收利用和闭路循环是发展的主流方向[1]。
由于电镀废水水质比较复杂,通常含有多种重金属离子,为了达到更好的处理效果,常将几种工艺组合以确保出水达标排放,如离子交换-电解组合工艺、混凝沉淀-膜处理组合工艺等。但这些工艺目前均存在运行成本高、对低浓度废水处理不彻底等缺陷。而生物吸附技术具有处理效率高、价格低廉等优点,被认为是一种极具前景的处理方法,其处理对象为低浓度重金属废水;电絮凝技术则具有快速、易控、所需化学物质少、处理效率高和污泥产生量少等优点,其处理对象为高浓度电镀废水。本研究将两种方法有机结合,有效地解决了混合电镀废水的处理问题。
废水取自常德某电镀厂。其水质情况为:Ni2+630mg/L,Cu2+420mg/L,Fe3+50.5mg/L,总铬18mg/L,pH值2.46。
混合电镀废水的处理主要采用以铁作为阳极、不锈钢作为阴极的电絮凝装置,同时结合以酵母菌为吸附剂的吸附设备。具体工艺流程为:废水收集超微过滤工艺调整电絮凝生物吸附金属脱附。
自然界中可以用作生物吸附的原料非常广泛[2-3]。目前的生物吸附实验主要集中在废物原料和海洋藻类生物上。菌类对重金属污染物有一定的抗性和解毒作用,能有效地吸附、转化并回收重金属[4]。本实验对不同种类的微生物进行对比,通过批处理吸附实验研究酵母菌对各种重金属的吸附性能。结果表明:在低质量浓度下(100mg/L以下),经酸化处理的酵母菌对重金属的吸附能力较强,其最大吸附容量为3g/g左右,比常规菌种的吸附能力更强。因此,最终采用酸化处理酵母。
文献[5]系统地研究了电絮凝技术处理废水的工艺参数。在研究过程中将电絮凝阳极由铝板改为铁板,通过小试对各种参数(包括电流密度、pH值和电极间距)进行了再次优化。
2.2.1 pH值对重金属的去除率
图1为pH值对重金属去除率的影响。由图1可知:当pH值为2时,去除率较低;当pH值升至4以上时,去除率达到92%以上;当pH值调节至9时,去除率略有下降。总体而言,pH值在6~8之间,去除率最高。
图1 pH值对重金属去除率的影响
2.2.2 电极间距对重金属的去除率
电极间距直接影响到阴极和阳极间施加的电压大小,从而影响到电化学极化的大小。图2为电极间距对重金属去除率的影响。由图2可知:当电极间距从2cm升至6cm时,Ni2+,Cu2+和总铬的去除率均下降。随着电极间距的加大,电压升高,整个电絮凝体系的电化学极化减小,对溶液中金属离子的吸附能力降低。因此,比较合理的电极间距为2cm。
图2 电极间距对重金属去除率的影响
2.2.3 电流密度对重金属的去除率
图3为电流密度对重金属去除率的影响。由图3可知:随着电流密度的增加,去除率逐渐增大;但是当电流密度升至4.65A/dm2以上,去除率变化不大。
图3 电流密度对重金属去除率的影响
为验证本设施的可靠性,对电镀废水中Ni2+,Cu2+和总铬的质量浓度进行为期三天的连续监控,图4~图9为监测结果。
图4 电絮凝前后Ni 2+的质量浓度变化
图5 电絮凝前后Cu2+的质量浓度变化
图6 电絮凝前后总铬的质量浓度变化
图7 生物吸附前后Ni 2+的质量浓度变化
图8 生物吸附前后Cu2+的质量浓度变化
图9 生物吸附前后总铬的质量浓度变化
实际运行结果表明:虽然Ni2+,Cu2+和总铬的质量浓度在电絮凝处理和生物吸附前出现一定的波动,但对后续处理均未产生明显的影响。在电絮凝前,Ni2+,Cu2+和总铬的质量浓度分别在450~600 mg/L,360~450mg/L和9.8~13.0mg/L之间波动。经电絮凝处理后,Ni2+,Cu2+和总铬的质量浓度分别下降至65mg/L,58mg/L和1.6mg/L以下。但随着溶液中金属离子质量浓度的逐渐降低,电絮凝工艺的去除效果不再变化。当进一步用生物吸附处理时,Ni2+,Cu2+和总铬的质量浓度均降低至0.041mg/L以下,低于电镀废水的排放标准,排放的废水完全能够达标。
(1)电絮凝在处理高浓度混合电镀废水时,去除率能达到98%以上,但对于低浓度电镀废水的去除率非常低,仅为3%左右。
(2)采用生物吸附处理混合电镀废水时,优选工业废弃的酵母菌,不仅吸附金属离子的效果好,而且经济效益好。
(3)采用电絮凝-生物吸附联合工艺处理混合电镀废水,能有效地对复杂电镀废水进行处理,达到排放标准。
[1]冯彬,张利民.电镀重金属废水治理技术研究现状及展望[J].江苏环境科技,2004,17(3):38-40.
[2]胡厚堂,王海宁.生物吸附法处理水体中的重金属的现状与展望[J].新疆环境保护,2003,25(4):22-25.
[3]汤岳琴,林军,王建华,等.生物吸附研究进展[J].四川环境,2001,20(2):12-17.
[4]王保军,杨惠芳.菌物对重金属的抗性及解毒作用[J].微生物学通报,1991,18(6):352-355.
[5]储金宇,史兴梅,杜彦生,等.电絮凝法处理电镀废水中Crn+,Cu2+,Zn2+的试验[J].江苏大学学报:自然科学版,2011,32(1):103-106.