维吾尔药薰鲁香的化学成分研究△

高建波，李国玉，王航宇，王金辉,2*

(1.石河子大学药学院 新疆特种植物药资源重点实验室，新疆 石河子 832002；2.沈阳药科大学中药学院，辽宁 沈阳 110016)

中药科技

国家科技支撑计划(2012BAI30B02)；石河子大学科学技术研究发展计划(ZRKX2009ZD05)

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王金辉，E-mail:tcm_shz@yahoo.cn

维吾尔药薰鲁香的化学成分研究△

高建波1，李国玉1，王航宇1，王金辉1,2*

(1.石河子大学药学院 新疆特种植物药资源重点实验室，新疆 石河子 832002；2.沈阳药科大学中药学院，辽宁 沈阳 110016)

目的研究维吾尔药薰鲁香甲醇提取物的化学成分。方法采用正相硅胶、ODS等柱色谱及制备HPLC等方法分离纯化，运用现代谱学方法鉴定化合物结构。结果从薰鲁香的甲醇提取物中分离得到3个化合物，分别鉴定为17-羟基-28-去甲基齐墩果-12-烯-3,11-二酮(1)、3,11-二酮基-齐墩果-12-烯-28-羧酸(2)、齐墩果-12-烯-3,11-二酮(3)。结论化合物1和2从漆树科中首次分离得到，化合物3从该植物中首次分离得到。

薰鲁香；化学成分；萜类化合物

薰鲁香(Mastich)，别名洋乳香，为漆树科(Anacardiaceae)植物粘胶乳香树PistacialentiscusL.的树脂，主产于地中海一带。薰鲁香是维吾尔医临床常用的进口药材，具有消散胃中寒气、清除机体污物、补脑养心、利肝益肾的功效。主要用于寒性胃痛、感冒头痛、口咽炎肿、忧郁神乱、心慌腹胀、肾弱耳聋、小便不利、大便秘结、月经不调[1]等。早在古希腊时代，地中海地区民间就开始使用它作为粘合剂、涂料和内服药[2]。在地中海一带民间，薰鲁香用于治疗多种疾病，主要用于治疗咳嗽、喉咙痛、湿疹、胃痛、肾结石和黄疸等[3]。

关于薰鲁香药理活性的研究，国内外已有大量文献报道，但对其化学成分的研究报道还比较少，为进一步开发利用薰鲁香，作者对薰鲁香的化学成分进行了分离。从薰鲁香的甲醇提取物中分离得到了3个三萜类化合物(1～3)，结构式见图1。

1 仪器与材料

Waters 1525高效液相色谱仪，Waters 2489紫外检测器，Varian inova-400型核磁共振波谱仪(TMS 作内标)，AdeventurerTMAR1140万分之一电子分析天平(美国Ohaus公司生产)[1]。

薄层色谱用硅胶GF254和柱色谱用硅胶(200～300目，青岛海洋化工有限公司),ODS(30～50 μm;YMC CO.Ltd.Japan)，石油醚(沸程60～90 ℃)、丙酮、乙酸乙酯等均为分析纯试剂，甲醇、乙腈为色谱纯。

薰鲁香药材于2009年购于新疆和田，经石河子大学药学院谭勇副教授鉴定为漆树科植物粘胶乳香树PistacialentiscusL.的树脂，标本号为No.20090801，标本存于石河子大学药学院。

1.R=OH 2.R=COOH 3.R=CH3图1 化合物1～3的化学结构

2 提取和分离

薰鲁香干燥药材190 g，用甲醇超声提取3次，每次30 min，减压回收溶剂得浸膏150 g。浸膏经硅胶柱色谱分离，以石油醚-乙酸乙酯溶剂系统(体积比为100∶0～0∶100)进行梯度洗脱。100∶10洗脱流分合并(11.8 g)后经胶柱色谱分离，以石油醚-乙酸乙酯系统梯度洗脱，再将100∶7的洗脱流分合并(2.10 g)后经开放式ODS柱色谱分离，70%甲醇洗脱流分经P-HPLC纯化，得化合物1(9.1 mg)、2(17.4 mg)、3(3.9 mg)。

3 结构鉴定

化合物1～3的1H-NMR(400 MHz，CDCl3)、13C-NMR(100 MHz，CDCl3)数据见表1、2。

表1 化合物1～3的1H-NMR(400 MHz，CDCl3)数据

表2 化合物1～3的13C-NMR(100 MHz，CDCl3)数据

3.1 化合物1

白色固体(三氯甲烷)，1H-NMR(400 MHz，CDCl3)显示7个甲基质子信号：δ0.93，0.98，1.06，1.10，1.16，1.23，1.35(每个3H,每个s)；一个三元取代的烯键质子信号δ5.63(1H，s)；13C-NMR(100 MHz，CDCl3)显示出29个碳信号，其中7个甲基碳信号δ15.2，19.5，21.4，23.2，23.8，26.6，27.0; 6个季碳信号δ30.9，36.9，43.5，44.9，47.7，71.8，其中δ71.8为连氧碳信号；2个羰基碳信号δ217.4，199.4；以及1组双键碳信号170.2，126.1。

双键及甲基的具体连接可在HMBC谱中观察到。在HMBC谱中，H-23(δ1.10，3H，s)和H-24(δ1.06，3H，s)都与C-3(δ217.4)，C-4(δ47.7)，C-5(δ55.4)有远程相关性，表明C-3位为羰基取代; H-25(δ1.23，3H，s) 与C-5(δ55.4)，C-9(δ61.2)，C-10(δ36.7) 有远程相关性; H-26(1.16，3H，s)与C-8(δ47.4)，C-9(δ61.2)，C-14(δ43.5)有远程相关性; H-27(δ1.35，3H，s)与C-8(δ47.4)，C-13(δ170.3)，C-14(δ43.5)有远程相关性; H-12(5.63，1H，s)与C-9(δ61.2)，C-11(δ199.4)，C-14(δ43.5)，C-18(δ48.8)有远程相关性; H-18(2.34，1H，m)与C-17(δ71.8) 有远程相关性，推断羟基连接在C-17位。

以上波谱数据与文献[4]报道一致，故化合物1鉴定为17-羟基-28-去甲基齐墩果-12-烯-3,11-二酮(17-hydroxy-28-norolean-12-ene-3,11-dione)。

3.2 化合物2

白色固体(三氯甲烷)，1H-NMR(400 MHz，CDCl3)显示7个甲基质子信号:δ0.93，0.94，0.95，1.04，1.09，1.22，1.37；一个三元取代的烯键质子信号δ5.67(1H，s)；13C-NMR(100 MHz，CDCl3)显示出30个碳信号，其中7个甲基碳信号δ15.6，18.7，19.0，21.3，23.4，23.5，26.5；6个季碳信号δ30.7，36.8，43.6，44.9，46.0，47.7; 3个羰基碳信号δ217.2，199.7，182.9；以及1组双键碳信号168.9，127.9。

双键及羰基的具体连接可在HMBC谱中观察得出。在HMBC谱中，H-23(δ1.04，3H，s)和H-24(δ1.09，3H，s)都与C-3(δ217.2)，C-4(δ47.7)，C-5(δ55.3) 有远程相关性，表明C-3位为羰基取代; H-25(1.22，3H，s)与C-5(δ55.3)，C-9(δ61.0)，C-10(δ36.8) 有远程相关性; H-26(0.95，3H，s) 与C-8(δ44.9)，C-9(δ61.0)，C-14(δ43.6) 有远程相关性; H-27(1.37，3H，s)与 C-8(δ44.9)，C-13(δ168.9)，C-14(δ43.6) 有远程相关性; H-12(5.67，1H，s)与C-9(δ61.0)，C-11(δ199.7)，C-14(δ43.6)，C-18(δ44.1) 有远程相关性; H-18(1.26，1H，m)与C-17(δ46.0)，C-28(δ182.9) 有远程相关性，推断出羧基连接位次为C-28位。

以上波谱数据与文献[5]报道一致，故化合物2鉴定为3,11-二酮基-齐墩果-12-烯-28-羧酸(3,11-dioxo-olean-12-en-28-oic acid)。

3.3化合物3

白色粉末(三氯甲烷)，1H-NMR(400 MHz，CDCl3)显示8个甲基质子信号：δ0.84，0.87，0.89，0.98，1.05，1.10，1.23，1.38(每个3H，每个s)；一个三元取代的烯键质子信号δ5.68(1H，t，J=7.2 Hz)；13C-NMR(100 MHz，CDCl3) 显示出30个碳信号:2个羰基碳信号δ217.1，199.1；以及1组双键碳信号168.8，127.9，其余26个为sp3杂化碳信号δ15.6，18.7，18.9，21.3，22.7，23.4，23.6，26.6，27.8，30.7，31.6，32.3，32.4，32.8，33.6，33.8，34.2，36.9，39.7，41.5，43.6，44.2，44.9，48.4，55.3，61.0。以上波谱数据与文献[6]报道一致，故化合物3鉴定为齐墩果-12-烯-3,11-二酮(olean-12-ene-3,11-dione)。

4 讨论

薰鲁香是我国维吾尔医临床常用药材，研究表明其具有良好的抗氧化、抗菌、抗动脉粥样硬化、保肝等药理活性[7-10]，含有的化学成分比较复杂，主要含有树脂酸、树脂烃、挥发油、萜类等，对薰鲁香化学成分的研究有助于我们发现其中活性成分，为民族药薰鲁香质量标准的建立和进一步开发打下基础。

致谢：感谢石河子大学谭勇教授鉴定药材；感谢新疆大学分析测试中心，新疆理化所分析测试中心，新疆医科大学分析测试中心在测试时给予的大力帮助。

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ChemicalConstituentsofMastich,ATraditionalVighurMedicine

GAO Jian-bo1，LI Guo-yu1，WANG Hang-yu1，WANG Jin-hui1，2

(1.Schoolofpharmacy，ShiheziUniversity/KeyLaboratoryofPhytomedicineResources﹠ModernizationofTCM，Shihezi832002,China;2.SchoolofTraditionalChineseMatericaMedica，ShenyangPharmaceuticalUniversity，Shenyang110016，China)

Objective:To study chemical constituents of mastich.MethodsCompounds were separated by various column chromatography methods include silica gel，ODS column chromatographic and preparative HPLC methods.Their structures were elucidated on the basis of spectroscopic techniques.ResultsThree compounds were isolated and identified as 17-hydroxy-28-norolean-12-ene-3,11-dione(1)，3,11-dioxo-olean-12-en-28-oic acid(2)，olean-12-ene-3,11-dione(3).ConclusionCompounds1and2were isolated from family Anacardiaceae for the first time，compound3was isolated from mastichPistacialentiscusL. for the first time.

PistacialentiscusL.; Mastich;Chemical constituents; Triterpenoids

2012-04-19)