彭松梓,崔新安,李春贤,唐应彪,曹振兴
(中石化洛阳工程有限公司,河南 洛阳 473001)
塔河原油是一种罕见的低蜡、高沥青质、高残炭、高金属、重质及高黏度原油[1-3],这种特性使塔河原油电脱盐脱水非常困难。中石化加工塔河原油的炼油厂普遍存在脱盐合格率低、脱后含盐超标现象,严重的脱后含盐超过20 mg/L,给蒸馏装置和二次加工装置带来严重腐蚀问题。
实验所用塔河原油(取自中石化某炼油厂)性质见表1。
表1 原油性质Table1 Properties of crude oil
实验所用仪器设备包括:静态电脱盐实验仪YS-4、动态电脱盐实验装置、LC-4微机库伦仪和水含量分析仪。
高温脱盐脱水评价方法:取适量原油放入不锈钢电脱盐罐中,加入计量水和化学药剂,盖紧后放入铝浴中预热至实验温度,取出摇晃一定次数,然后放回铝浴中施加电场一定时间,然后取出不锈钢电脱盐罐,取上部油相分析原油脱后含盐量和脱后含水量。
动态电脱盐评价方法:原料油、水和化学药剂分别经计量泵进入一级搅拌罐,然后由原料油计量泵输送到二级搅拌罐,继续混合后经计量泵抽出,经管式加热炉加热到脱盐温度,进入电脱盐罐,在设定条件下进行脱盐脱水,脱后原油经水冷器放出,取样分析原油脱后含盐量和脱后含水量。
其中,脱后含水分析按GB/T 260-1977(1988)进行;脱后含盐分析按GB/T 6532-1986(1991)进行。
加工塔河原油通常采用三级电脱盐,因此实验室也采用三级电脱盐脱水,对8种不同类型破乳剂(其中PR1-PR4为进口油溶性破乳剂,PR5和PR6为国产油溶性破乳剂,PR7和PR8为国产水溶性破乳剂)进行了效果评价。
实验条件:实验温度140℃,注水量10%(质量分数,以原油计),电场强度1000 V/cm,手摇200次,停留时间30 min,油溶性破乳剂三级添加总量为20 μg/g,水溶性破乳剂一级、二级和三级分别添加20 μg/g。破乳剂高温电脱盐评价结果见表2。
表2 塔河原油高温电脱盐评价Table2 Electric desalting experiments at high temperature
从表2实验结果看,8种破乳剂经一级脱盐脱后含盐由低到高依次为PR5<PR7<PR4<PR6<PR8<PR3<PR2<PR1;二级脱后含盐由低到高依次为PR5<PR4<PR1<PR2<PR6<PR3<PR8<PR7;破乳剂PR2和PR4三级脱后含盐均小于10 mg/L,而其余6种破乳剂脱后含盐均大于14 mg/L。从脱后含水来看,PR4脱后含水为0.46%(质量分数),PR2脱后含水为0.16%(质量分数),综合效果较好。
塔河原油属于劣质稠油,沥青质和胶质质量分数分别高达13.74%和25.46%,部分结晶盐很可能被沥青质和胶质所包裹,在电脱盐过程中很难和水接触,得不到充分洗涤,因此造成脱盐困难。其次由于原油中硫、氮和金属含量高,这些物质均有极性,很容易与原油中氯离子和水分子等产生吸附作用,导致脱后含盐含水高。因此对于这种劣质原油,仅采用单一的破乳剂很难达到理想的脱盐脱水效果,需要添加合适的脱盐助剂,降低极性物质间吸附作用,以提高脱盐效果。根据原油特性,选择6种不同类型的脱盐助剂,其中T1-T3为无机脱盐助剂,T4-T6为有机脱盐助剂,考察其对塔河原油电脱盐的作用。
实验条件:实验温度140℃,注水量10%(质量分数,以原油计),电压1000 V/cm,手摇200次,停留时间30 min,油溶性破乳剂PR2总加入量为20 μg/g,脱盐助剂每级加入量为10μg/g,三级电脱盐条件相同,脱盐助剂高温电脱盐评价结果见表3。
表3 脱盐助剂高温电脱盐评价Table3 Electric desalting evaluation of additives
从上述实验结果看,脱盐助剂T6的效果最好,每一级脱除率都有大幅度提高,三级脱后含盐低至3.82 mg/L,脱盐助剂T4和T5的脱后含盐也降至6.06 mg/L和7.09 mg/L,远低于仅添加破乳剂的脱盐效果。从整体上看有机脱盐助剂的效果明显好于无机脱盐助剂,因为有机脱盐助剂与破乳剂性质类似,具有亲油亲水性,易于在原油中极性物质吸附层表面分散和渗透,同时易于接触包裹于胶质沥青质中的无机盐,从而提高脱盐效率。
根据塔河原油性质,提高注水量和增大混合强度均能促进结晶盐的溶解和洗涤,在改变工艺条件基础上,考察脱盐助剂用量对脱盐脱水效果影响。
实验条件:实验温度140℃,电场强度1000 V/cm,注水量20%(质量分数,以原油计),手摇400次,停留时间30 min,油溶性破乳剂PR2总加入量为20 μg/g,脱盐助剂每一级添加量相同,不同量脱盐助剂对脱盐脱水效果影响见表4。
表4 脱盐助剂用量对塔河原油电脱盐影响Table4 Experimental result of different additive dosage
从表4可知,提高注水量和增大混合强度,塔河原油脱盐效率提高,三级脱后含盐可达到2.96 mg/L;在相同的工艺条件下,随着脱盐助剂用量增加,脱后含盐和脱后含水均有一定程度降低。在温度140℃,电场强度1000 V/cm,注水量20%(质量分数,以原油计),手摇400次的优化工艺条件和合适脱盐助剂用量条件下,塔河原油脱后含盐可以达到2.34 mg/L,脱后含水为0.22%(质量分数)。
根据静态电脱盐实验结果,进行动态电脱盐脱水实验,实验方法见1.3,实验条件:温度140℃,电场强度1000 V/cm,注水量20%(质量分数,以原油计),进口油溶性破乳剂总加入量为20μg/g,脱盐助剂T6每级用量20μg/g,实验运行中每小时取样一次用于分析盐和水含量,实验结果见表5。
表5 动态电脱盐实验结果Table5 Dynamic electric desalting tests
动态实验结果表明,在优化的工艺条件下,塔河原油三级脱后含盐低于3 mg/L,脱后水质量分数小于0.3%,完全满足深度脱盐指标,也验证了静态实验结果。
(1)针对塔河原油,采用多种不同类型破乳剂进行高温电脱盐评价实验,结果表明仅采用单一破乳剂无法取得良好的脱盐脱水效果;
(2)针对塔河原油高沥青质胶质含量、存在结晶盐及极性物质吸附的特点,考察了多种不同类型脱盐助剂对脱盐脱水的作用,发现脱盐助剂能大大提高脱盐脱水效率,尤其是二级和三级脱盐效率;
(3)根据原油特点调整工艺条件并对脱盐助剂用量进行考察,结果表明在温度140℃,电场强度1000 V/cm,注水量20%(质量分数,以原油计)、混合强度为手摇400次,进口油溶性破乳剂添加量为20 μg/g,脱盐助剂每级添加量20 μg/g的优化条件下,塔河原油三级脱后含盐低至2.34 mg/L,脱后水质量分数小于0.3%,可以达到深度脱盐指标。
(4)根据上述优化工艺条件,在动态电脱盐实验装置上验证了塔河原油的脱盐脱水结果,为解决塔河原油脱盐脱水难题提供了技术支撑。
[1]柴智,崔江峰.塔河原油特性与塔河稠油生产工艺[J].山西建筑,2006,32(4):175-176.
[2]刘家国,张鸿勋,汪实彬,等.塔河重质稠油电脱盐技术研究[J]. 石油化工技术,2006,2(1):18-20.
[3]汪实彬,刘家国,崔新安,等.加工塔河油电脱盐技术研究[J]. 炼油技术与工程,2005,35(10):23-26.