熊汉青,王志峰,赵维民,安 杨,王子臣
(河北工业大学,天津 300130)
镁合金被誉为21世纪的绿色工程材料,具有十分广阔的应用前景。在Mg-Zn-Y合金中,稀土元素Y的加入,除了可以明显的细化晶粒、改善铸造镁合金和变形镁合金的力学性能、改善高温抗拉及蠕变性能、提高镁合金的抗氧化能力,还能改善合金的抗腐蚀性能[1]。同时,在Mg-Zn-Y合金中还会形成一种特殊的三元二十面体准晶相Zn60Mg30Y10(icosahedral quasicrystal,IQC)[2],这种准晶相虽然自身硬而脆,却可作为韧性基体良好的强化相。各国科学家对Mg-Zn-Y系准晶的物理、化学、机械性能等做过相当多的研究,并试图通过不同的加工工艺来提升镁基准晶合金的力学性能,如挤压、轧制、粉末冶金等[3]。然而,通过热处理的方法来改善镁基准晶合金相关性能的报道却很少。本文以Mg-6Zn-1Y合金为研究对象,系统的探索T6固溶时效处理和高温退火对合金显微组织的影响,并对合金各状态下显微硬度变化进行检测分析。本文为镁基自生准晶合金的热处理研究提供了数据参考。
试验合金采用 Mg(99.99wt.%),Zn(99.99wt.%)及Mg-29.5%Y中间合金作为原材料,按一定配比熔配成Mg93Zn6Y1(摩尔分数)合金,在井式电阻炉(SG2-5-10A)中熔炼。熔炼前用抛光机打磨,除掉原材料表面氧化层,整个熔炼过程在混合Ar和SF6气氛下进行。熔炼温度选择700℃,合金熔化后保温10min进行浇注,浇注模具为直径ø30mm、高60mm的铜模,自然冷却。通过线切割制备直径ø30mm、高5mm 圆片状试样。T6(420℃×24h+150℃)和高温退火(550℃×2h)热处理均在Ar气保护下进行。
采用X射线衍射分析仪(DT-TD-3500)分析合金相组成;采用配有EDS的扫描电镜(SEM,Philips XL30,the Netherlands)分析合金微观组织和化学成分;采用显微维氏硬度仪(HXD-1000)测量铸态、T6态和 550℃高温退火态合金的显微硬度,设备加载载荷为50g,加载时间为10s,每种状态试样取5个点,结果取其平均值。
图1所示为普通凝固条件下Mg93Zn6Y1合金的XRD衍射图谱,分析结果显示Mg93Zn6Y1合金的主要相组成为α-Mg和I-phase(二十面体准晶相)。
图1 铸造Mg93Zn6Y1合金的XRD衍射图谱
图2a为普通凝固的Mg93Zn6Y1合金通过扫描显微镜放大1000倍的显微组织图。结合图1可知,该合金中主要由α-Mg和I-phase两相组成。能谱分析(图2d)可以看出,黑色块状部分主要为α-Mg,而絮状的白色相主要为Mg3Zn6Y1和α-Mg,该显微组织的最大特点是絮状的白色相以游离态形式存在,没有明显的晶界,且黑白两相区分明显。
图2b为该Mg93Zn6Y1合金通过T6态热处理后放大1000倍的显微组织图。与图2a相比,T6态的微观组织中α-Mg相区内出现了很多微小的颗粒状物质。由图2e能谱分析图可知,这类小颗粒物质不含Y元素,可以推断是镁-锌相。同时,在T6态的微观组织中絮状的白色组织有聚集的趋势。罗[8]曾证明过Mg3Zn6Y1相准晶成分会随温度升高进行一定的分解。在本试验中,固溶处理时温度693K,所以准晶相存在一定的分解。在图2b中的局部放大图中,原来的共晶组织内部出现黑色的组织,这是由于少部分准晶相分解使共晶组织分离。
图2c为该Mg93Zn6Y1合金通过550℃高温退火2h后放大1000倍的显微组织图。在该图中,能够看到明显的晶界,在晶界附近存在近似连续的聚集相。晶粒内部仍然存在部分颗粒状质点,但是颗粒数量少于T6态(图2b)。由图2f能谱分析图可知,晶界聚集相为I-phase(Mg、Zn、Y三元素之比接近3∶6∶1,即Mg3Zn6Y1二十面体准晶的成分),这种I-phase有完全占领晶界的趋势。因此,在半固态的合金中,形成一定数量的新准晶相,新生成的准晶相同时又向晶界处偏析。
图2 不同状态下的Mg93Zn6Y1合金显微组织及对应的EDS分析图
图3为铸态、T6态和550℃高温退火态显微硬度柱状图,这些数值取自于微观组织白色相组织附近的平均值,也就是I-phase相的附近区域。其中铸态的平均值为72,T6态平均值为62,550℃高温退火态平均值为82。T6处理后由于准晶相部分分解,失去一定强化作用,其微观的硬度值必然降低。550℃高温退火后,由于新的准晶相生成,并且向晶界处聚集,提高了晶界处的微观硬度值。合金的其他性能还有待进一步检测。
图3 Mg93Zn6Y1合金不同状态下的显微维氏硬度
普通凝固的Mg93Zn6Y1合金T6态热处理时,共晶的α-Mg相和I-phase相分离,分离原因是因为亚稳态I-phase在高温下发生了分解。因此,Mg93Zn6Y1合金T6态热处理后微观硬度低于铸态组织微观硬度。550℃高温退火处理,Mg93Zn6Y1合金中有新的准晶相,并且准晶相向晶界处聚集。因此,Mg93Zn6Y1合金在550℃高温退火后晶界附近的显微硬度升高。
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