离子色谱法测定药用芒硝中硫酸钠含量

甘 盛 ，施晓光 ，韩 婷，吴超权

(1.广西壮族自治区食品药品检验所，广西 南宁 530021;2.河北联合大学基础医学院药理教研室，河北 唐山 063009)

芒硝始载于《神农本草经》，列为上品，为天然硫酸钠经加工精制而成的结晶体，苦咸性寒，属盐类泻下药，具软坚泻下、清热消肿之功效，广泛用于实热积滞、大便燥结、满腹张彤、目赤肿痛、皮肤疮肿等，外治乳痈、痔疮肿痛。2010年版《中国药典(一部)》收载的芒硝含量测定方法为沉淀干燥法[1]，其含量以硫酸钠(Na2SO4)干燥品计算。笔者探索了离子色谱法测定芒硝中硫酸钠的含量[2]。相比沉淀干燥法，此方法操作明显简化，受客观实验环境的制约大大降低，可为药用芒硝的质量控制提供参考。

1 仪器与试药

Dionex ICS－3000型离子色谱仪，IonPac®AS11－HC型保护柱，Dionex ASRS®300 4－mm抑制器，电导检测器，Chromeleon工作站;35 mmol/L NaOH溶液硫酸钠标准物质，国家标准物质中心提供，标准编号 GBW(E)060432，标示纯度99.93%;去离子水(电导率＜1 μs/min)。药用芒硝样品来源于四川省川眉芒硝有限责任公司，批号分别为 110301，110302，110303，110304，110305，110306。

2 方法与结果

2.1 色谱条件与系统适用性试验

用35 mmol/L NaOH溶液淋洗，流速为1.0 mL/min，以室温为柱温，进样量40 μL，理论板数按硫酸钠不低于5 500。色谱图见图1。

图1 芒硝样品离子色谱图

2.2 溶液制备

取样品10 mg，精密称定，置100 mL量瓶中，加水溶解，超声10 min并稀释至刻度，摇匀，过滤即得供试品溶液。精密称取硫酸钠标准物质1.053 g，加水定容至1 000 mL，摇匀，作为标准贮备溶液[3]。用移液管精密转移标准贮备溶液2 mL置20 mL量瓶中，加水溶解，并稀释至刻度，摇匀，成为105.3 μg/mL的标准溶液。

2.3 方法学考察

线性关系考察:精密吸取标准贮备液，加水稀释制成含硫酸钠为 0.000，1.053，5.265，10.530，26.325，52.650，78.975，105.300 μg/mL 的系列质量浓度溶液，各自动进样 40 μL，测定峰面积。以溶液质量浓度(X，μg/mL)为横坐标、峰面积(Y)为纵坐标，得回归方程 Y=5.624 X+1.491，r2=0.999 7(n=8)。结果表明，硫酸钠质量浓度在 1.053 ～105.300 μg/mL 范围内与峰面积线性关系良好。

精密度试验:按此色谱条件自动进样10.53 μg/mL硫酸钠标准溶液6次，每次均40 μL，测得硫酸钠峰面积的相对标准偏差为0.93%，表明方法精密度良好。

重复性试验:取批号为110301的芒硝，依法制备供试品溶液6份，按2.1项下色谱条件测定。结果硫酸钠含量平均99.07%，RSD=0.70%(n=6)，表明方法重复性良好。

稳定性试验:取同一供试品溶液，分别在 1，2，4，8，12，24 h时按色谱条件分别进样 40 μL，测定峰面积。结果的 RSD=0.85%(n=6)，表明供试品溶液在24 h内稳定。

回收率试验:分别精密称取已知含量的药用芒硝各1份，分别加入硫酸钠标准贮备液 0.5，1.0，1.5 mL，按 2.1 项下色谱条件测定含量。结果平均回收率为97.1%，RSD=1.2%。

2.4 样品含量测定

分别进样标准溶液和各供试品溶液各40 μL，按上述色谱条件测定6批样品含量，并与药典方法比较。结果见表1。

表1 两种方法测定结果比较(%，按干燥品计)

3 讨论

在实际操作中，药典所载的沉淀干燥法步骤较多，且易受环境干扰;而离子色谱法则操作简单，便于控制。由表1可见，离子色谱法测定所得结果比药典记载的沉淀干燥法相对标准偏差小，更为精确[4]。

在本试验中，经过比较，SA/SC以及其他几个型号的保护柱容易造成拖尾，而使用AS11－HC柱时峰形良好，基线分离清晰。

OH－是强亲水性离子，容易分离对树脂亲合力大小不等的阴离子，产物为水，背景电导干扰小。而本试验的阳离子为Na+，因此NaOH溶液被选作淋洗液[5]。笔者尝试用不同浓度的NaOH淋洗液进行洗脱，发现浓度过高，则背景电导增大，会造成干扰;浓度过低，则洗脱不完全。若流速过快，则出峰时间提前，但系统压力增大，峰面积减小;流速过慢，则出峰过于滞后。最后确定以35 mmol/L、流速1 mL/min的NaOH溶液等度淋洗[6]。

采用离子色谱法测定芒硝中硫酸钠的含量，可避免药典的沉淀干燥法转移步骤烦琐、受试验环境影响较大的问题，操作简单，且有较好的精密度和准确性，且对含有硫酸盐的中药材及其制剂的硫酸盐含量测定具有很好的参考意义。

[1]国家药典委员会.中华人民共和国药典(一部)[M].北京:中国医药科技出版社，2010:118－119.

[2]叶开富，黄一帆，陈桂鸾.离子色谱法测定味精中硫酸盐的方法研究[J].大众科技，2009(11):97，55.

[3]洪 辉.离子色谱法标定硫酸根标准样品[J].现代科学仪器，2002(6):27－28.

[4]秦 琛.离子色谱法测定标样中硫酸根含量的测量不确定度评定[J].污染防治技术，2005，18(5):56 －58.

[5]范华锋，查河霞.离子色谱法测定食品中亚硫酸盐的方法探讨[J].中国卫生检验杂志，2001，11(6):727－728.

[6]孙华林.离子色谱法同时测定硫酸盐和硫酸盐化速率[J].仪器仪表与分析监测，2005(1):38－39.