利用聚钙黄绿素薄膜修饰电极测定阿司匹林

周谷珍, 鲁 丹, 孙元喜

(湖南文理学院 化学化工学院, 湖南 常德, 415000)

利用聚钙黄绿素薄膜修饰电极测定阿司匹林

周谷珍, 鲁 丹, 孙元喜

(湖南文理学院 化学化工学院, 湖南 常德, 415000)

利用聚钙黄绿素薄膜修饰电极(PCALE)对阿司匹林(AS)的电催化作用, 建立了对AS含量进行定量分析的方法. 在0.05 mol/L KH2PO4-Na2HPO4(pH=6.8)+0.2 mol/L KNO3体系中, AS的浓度在4.5×10-7～1.2×10-5mol/L范围内与峰电流呈良好的线性关系, 线性回归方程和线性相关系数分别为： ip= -1.75×105C -1.51; γ = 0.997 7, 检出限可达9.1×10-8mol/L. 利用该法对阿司匹林样品进行定量分析, 得到满意结果. 八次样品分析结果的相对标准偏差为2.0%, 样品回收率为98.4%～100.4%, 完全满足微量分析的要求.

聚钙黄绿素; 修饰电极; 阿司匹林; 测定

阿司匹林已应用百年, 成为医药史上三大经典药物之一, 至今它仍是世界上应用最广泛的解热、镇痛和抗炎药, 也是作为比较和评价其他药物的标准制剂. 近年来阿司匹林在临床治疗上的新用途引起了极大兴趣和重视, 但长期大量用药(如治疗风湿热)、尤其当药物血浓度大于200 μg/mL时较易出现不良反应. 目前, 文献报道阿司匹林及阿司匹林制剂的含量测定的方法主要有酸、碱中和滴定法、高效液相法[1]、紫外分光光度法[2]等. 电化学分析方法, 尤其是利用修饰电极测定药物有效成分的方法, 以其灵敏度高、选择性好、操作简单等优点而被广泛应用. 作者在研究导电聚合物薄膜修饰电极[3-5]时, 发现聚钙黄绿素薄膜修饰电极对阿司匹林具有良好的电催化作用, 从而建立了一种测定阿司匹林的新的电化学分析方法.

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

1.1.1 仪器

CHI660电化学工作站(上海辰华仪器公司); SB3200超声波清洗器(上海超声波仪器厂); 实验过程采用三电极系统： 工作电极为玻碳电极(直径3 mm, 天津兰力科公司) 或PCALE(自制), 铂电极为辅助电极, 饱和甘汞电极(SCE)为参比电极.

1.1.2 试剂

钙黄绿素(湘中地质实验研究所), 配置成1.0×10-4mol/L 的水溶液; 阿司匹林对照品(武汉凌飞科技有限公司, 含量99.9%), 配制成2.5×10-4mol/L标准溶液; 复方乙酰水杨酸片(重庆和平制药有限公司, 含AS 220 mg/片); 阿司匹林肠溶片(石家庄康力药业有限公司, 含AS 25 mg/片). 混合磷酸盐(KH2PO4-Na2HPO4)系列缓冲液(简称PBS)等均采用分析纯试剂配制而成. 实验用水为二次石英蒸馏水.

1.2 实验方法

按文献[5]的方法制备聚钙黄绿素薄膜修饰电极(PCALE). 在含阿司匹林的0.05mol/L KH2PO4-Na2HPO4(pH=6.8)+0.2 mol/L KNO3体系中, 以PCALE为工作电极、铂丝为辅助电极、SCE为参比电极, 在0.6～1.0 V电位范围内, 以100 mV/s的扫描速率进行循环伏安(CV)扫描. 根据CV图研究PCALE对AS的电催化作用,并根据CV图上峰电流的大小, 利用工作曲线法或标准加入法, 对AS样品进行定量分析.

2 结果与讨论

2.1 PCALE对AS的电催化作用

图1为PCALE分别在0.05 mol/L PBS (pH=6.8) + 0.2 mol/L KNO3(V总=10 mL)空白体系和含AS的测试体系中的CV曲线, 以及裸GC电极在测试体系中的CV曲线. 从图中可以看出, 裸GC电极在测试体系中背景电流很大, 观察不到AS的氧化峰(图1, 曲线3); 而在PCALE上, AS具有很好的氧化峰, 峰电位为0.843 V.

图1 PCALE在含AS时的CV图

2.2 测定AS的条件选择

分别在0.05 mol/L PBS(pH=6.8)、0.10 mol/L HCl、0.1 mol/L CH3COOH-CH3COONa (pH=4.5)、0.016 mol/L B-R(pH=7.0)缓冲体系中加入等量的AS溶液, 在一定电位范围内, 以100 mV/s的扫速进行CV扫描.实验结果表明, 在PBS缓冲体系中峰电流最大, 效果最好, 说明AS在弱酸性条件下具有较好的电化学特性,所以确定在弱酸性环境中对AS进行定量分析. 本文选择的最佳测试缓冲体系为0.05 mol/L PBS(pH=6.8).

2.3 AS的浓度与峰电流的关系

在0.05 mol/L PBS(pH=6.8) +0.2 mol/L KNO3体系中, 加入标准溶液AS, 随着AS浓度的增大, 氧化峰电流也不断增大(见图2). AS的浓度在4.5×10-7～4.55×10-5mol/L 范围内与峰电流呈良好的线性关系, 线性回归方程和线性相关系数分别为： ip= -1.75×105C-1.51; γ = 0.997 7.

2.4 样品测定

2.4.1 准确度实验

利用测定 AS的最佳条件, 对市场上购得的两个不同制药厂生产的 AS药片进行检测. 在 0.05 mol/LPBS (pH=6.8)+0.2 mol/L KNO3+AS体系中(V总=10 mL),控制电位范围为0.6～1.0 V, 以100 mV/s的扫描速率进行CV扫描, 分析其含量. 测定8份平行样品, 结果列于表1和表2中.

表1 样品测定结果

样品1： 阿司匹林肠溶片(石家庄康力药业有限公司);

样品2： 复方乙酰水杨酸片(重庆和平制药有限公司).

图2 不同浓度的阿司匹林的CV图

2.4.2 回收率实验

采用样品1进行回收率实验. 取样品10 mL加到100 mL 容量瓶中, 于其中加入一定量的AS标准溶液, 用0.05 mol/L PBS (pH=6.8)+0.2 mol/L KNO3定容. 取该溶液10 mL, 按样品分析方法进行测定, 记录氧化峰电流, 并利用工作曲线进行定量分析.测定5份平行样品, 实验结果列入表2.

表2 样品回收率测定结果(n = 5)

3 结论

本实验利用 CV法, 在 0.05 mol/L PBS(pH=6.86)+0.2 mol/L KNO3+1.0×10-4mol/L CAL的聚合体系中电聚合制备出性能良好、电活性高、并对AS有良好电催化作用的PCALE. 利用这一催化作用特性, 建立了对AS含量进行定量分析的一种新的电化学分析方法, 将该法用于市场上实际样品的定量检测, 取得满意结果.

[1] 周考文, 刘玉红, 纪晓琳. 高效液相色谱法同时测定复方阿司匹林片中各种有效成分及游离水杨酸[J]. 生命科学仪器, 2005, 3(6)： 31-33.

[2] 文莉, 方惠会. 紫外分光光度法同时测定小儿复方苯巴比妥片剂中的组分[J]. 湖南医科大学学报, 2002, 27(1)： 83-84.

[3] 周谷珍, 孙元喜, 陈娟. 硝基酚在聚茜素红薄膜修饰电极上的电化学行为[J]. 广东化工, 2008, 35(10)： 28-30.

[4] 周谷珍, 覃文化, 孙元喜. 利用聚硫堇薄膜修饰电极测定对乙酰氨基酚[J]. 湖南文理学院学报： 自然科学版, 2010, 22(2)：40-42.

[5] 周谷珍, 唐倩倩, 孙元喜. 利用聚钙黄绿素薄膜修饰电极测定黄嘌呤[J]. 湖南文理学院学报： 自然科学版, 2011, 23(3)：65-67.

(责任编校： 刘刚毅)

Preparation and electrocatalysis reaction of poly(Calcein) film modified eletrode on Aspirin

ZHOU Gu-zhen, LU Dan, SUN Yuan-xi

(College of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University of Arts and Science, Changde 415000, China)

The preparation method of poly(Calcein) film modified electrode was studied by the circulation voltammetry in the polymerization system of 0.05 mol/L KH2PO4-Na2HPO4(pH=6.86)+0.2 mol/L KNO3+1.0×10-4mol/L Calcein(CAL). Using the electrocatalytic action of PCALE on the aspirin (AS), the electroanalytic method of determining content of AS was set up. In 0.05 mol/L KH2PO4-Na2HPO4+0.2 mol/L KNO3, the concentration of Aspirin had a good linear relations in 4.55×10-7～4.55×10-5mol/L with the peak current, detection limit reached 9.1×10-8mol/L. The linear regress equation was ip= -1.75×105C-1.51 and the linear correlation coefficient was 0.997 7. Carries on the quantitative analysis using this method to the aspirin sample, obtained the satisfactory result. The relative standard deviation of eight samples analysis results was 2%, it completely satisfies the request of micro analysis.

poly(Calcein); modified electrode; Aspirin; quantitative analysis

O 657.1

1672-6146(2012)02-0028-03

10.3969/j.issn.1672-6146.2012.02.007

2011-12-17

周谷珍(1956-), 女, 教授, 研究方向： 生物无机化学及电分析化学. E-mail： syxch001@tom.com