成都市柏木河水源地六六六、滴滴涕类内分泌干扰物初步研究

李文菊 梁英 王庆国

摘 要:通过对四川省成都市自来水六厂的水源地徐堰河支流柏木河水体和沉积物中HCH、DDT含量检测,结果表明水体中HCH、DDT含量均较低,符合地表水环境质量标准,水体中HCH以α-666、β-666形式存在;沉积物中DDT含量高于HCH,DDT检测出ρ,ρ''-DDE、O,ρ''-DDT两种异构体;底泥是有机氯农药迁移转化的归宿地与积蓄库。

关键词:饮用水源地HCHDDT沉积物

中图分类号:X132 文献标识码:A 文章编号:1674-098X(2012)06(a)-0005-02

成都市柏木河水源地六六六、滴滴涕类

内分泌干扰物初步研究

有机氯农药是用于防治植物病、虫害的组成成分中含有有机氯元素的有机化合物。其包含六六六、氯丹、滴滴涕、艾氏剂、狄氏剂、七氯和毒杀芬等,它们大多属于持久性有机污染物(POPs)。六六六简称HCH,在2009年被纳入《斯德哥尔摩公约》9种新增的POPs中。国外对环境中有机氯农药污染的研究较早。20世纪90年代,由于有机氯农药对人体危害的确定,世界范围内引起了对有机氯农药的高度重视和广泛的研究。有机氯农药被国外研究者在很多不同的环境介质中检出。国内对水体中有机氯农药的研究,主要集中于河口及海洋。对饮用水源地有机氯农药的调查研究较少且起步较晚。本文拟对成都市柏木河水源地六六六、滴滴涕类内分泌干扰物初步研究。

1 采样与研究方法

1.1 样品采集

样品分别采集于2011年5月8日、7月3日和11月9日。研究对象为有一较大的农田灌溉水集中流入的河段。该段全长1736m,上游沿河流断面取一个对照面1;在离灌溉渠63m的下游(距对照断面1243m)沿河流断面取一个控制面2;在距控制断面493m的下游沿河流断面取一个削减断面3。在三个断面处分别取水样和底泥样,同时取灌溉渠流入河流前的灌溉回水4。采样工具为柱状采泥器,专用采水器,采样位置为河流中心。样品采集后均以棕色瓶保存,放入冷藏室(0-4℃),样品当天运送回实验室。

1.2 样品处理

1.2.1 水样前处理

摇匀水样,用量筒取500ml水样,放入1000ml分液漏斗中,加入30ml正己烷提取,充分振荡,静置分层,弃水层,取正己烷层10ml,加入1ml硫酸,轻轻振荡数次,静置,去硫酸相,过无水硫酸钠脱水后,氮吹干,用0.1ml正己烷溶解残渣,进样分析。注:样品处理时使用的正己烷易挥发着火,前处理操作需注意通风。

1.2.2 沉积物样前处理

样品经干燥后,称取土样20.0g,加入30ml正己烷,超声提取20min,正己烷萃取液过无水硫酸钠脱水,取出10ml,加入1ml浓硫酸,轻轻振荡数次,静置,弃硫酸相,过无水硫酸钠脱水后,氮吹干,用0.1ml正己烷溶解残渣,进样分析。

1.3 样品分析

色谱条件:色谱柱HP-5(30m*250um* 0.25um);

进样口温度:250℃;

柱温箱温度:起始温度80℃,以25℃/min升到180℃,再以5℃/min升到230℃(6min);

载气流速:流速1.1ml/min,分流比10∶1。

检测器250℃;进样量2ul;

2 实验结果

2.1 HCHs、DDTs类内分泌干扰物在表层水中的含量及分布

在成都市柏木河饮用水源地的表层水中HCHs、DDTs

2.2 HCHs、DDTs类内分泌干扰物在沉积物中的含量及分布

在成都市柏木河饮用水源地的沉积物中HCHs、DDTs

3 讨论

(1)表1结果显示,柏木河水体中HCH和DDT的含量都较低,远小于地表水环境质量标准(GB3838-2002)(DDT≤0.001mg/L,HCH≤0.05mg/L)。

(2)根据表2计算(DDD+DDE)/DDT值得出,三次采样三个断面底泥中(DDD+ DDE)/DDT值都大于0.5,说明采样断面处DDT的含量主要来自于早期残留,近期无新污染源排入。

(3)表2结果显示,底泥中DDT主要降解为DDE,DDT的降解环境为好氧环境。

(4)表2结果显示,底泥中HCH的含量均低于检测限(0.00ug/kg),而DDT有ρ,ρ''-DDE、O,ρ''-DDT这两种异构体被检出,再次验证了DDT类农药在环境中的降解速度慢于HCH类农药,造成环境中DDT类农药的平均残留量一般都高于HCH类农药。

(5)表1、表2结果显示,水样中HCH和DDT含量均低于底泥中含量,说明有机氯农药具有疏水亲颗粒的特性,使得底泥被认为是有机氯农药迁移转化的归宿地与积蓄库。

(6)经农灌回水中、控制断面、削减断面中HCH含量比较,可以说农灌回水流入柏木河对柏木河的有机氯农药污染的很小。

4 结语

近年来我国在持久性含氯农药污染分析、分布、生态毒理研究方面已取得了不少成果。但总体来讲,这一方面研究的广度和深度远落后于西方发达国家。

六六六和滴滴涕的化学性质很稳定,分解很慢,在土壤中的半衰期为2～4年,比有机磷杀虫剂和氨基甲酸酯杀虫剂要长数十倍和上百倍,因而残留量高,残留时间长,通过生物富集和食物链进入人体,从多方面威胁着人类的健康。

我国已于1983年全面禁止了HCH和DDT的生产与使用,但丙体即“林丹”还允许生产和使用。故我国目前对某些食品HCH、DDT的残留量還是必检项目。气象色谱法对检测六六六、滴滴涕目前是理想的方法。

饮用水水源地的水质水量保障、供水系统的稳定运行以及末梢水的严格管理和使用,构成我们饮用水安全保障工作的三大环节。饮用水水源地的环境保护和污染防治是环保部门的神圣职责。

参考文献

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