连续流动分光光度法测定空气和废气中的氰化氢

余文卓，杨 倩

(苏州市环境监测中心站，江苏 苏州 215004)

·监测技术·

连续流动分光光度法测定空气和废气中的氰化氢

余文卓，杨 倩

(苏州市环境监测中心站，江苏 苏州 215004)

利用荷兰SKALAR公司的间隔流动分析仪，用连续流动注射分析技术，对空气和废气中的氰化氢进行实验研究。优化了实验条件，方法操作简便，氰化物的工作曲线线性关系良好，大大提高了检测效率，缩短了检测时间，同时具有精密度较好的特点。

氰化氢;流动注射;SKALAR公司;空气和废气

氰化氢在常温(＜25.7℃)、常压下为具有苦杏仁气味的无色液体或气体。其蒸气有剧毒且易燃，能与空气形成爆炸性混合物。其气体比空气轻，液体比水轻，易变成不稳定状态，而且长期放置会发生爆炸。氰化氢易溶于水，水溶液呈弱酸性。氢氰酸和氰化物是作用非常快的有毒物质，可通过呼吸道吸入、皮肤吸收或食入而导致中毒，特别是它更容易通过黏膜吸收而进入体内。例如，经口腔黏膜吸收1滴氢氰酸(约50 mg)，瞬间可致死。它主要是通过抑制细胞色素氧化酶和其他酶系统来引起细胞毒性缺氧，从而导致全部组织呼吸麻痹。

氰化氢的测定方法有异烟酸-吡唑啉酮分光光度法、离子选择电极法和异烟酸-巴比妥酸分光光度法等［1，2］。利用荷兰 SKALAR 公司的间隔流动分析仪，采用连续流动注射分析技术，对空气和废气中的氰化氢进行实验研究，结果表明其操作简便，氰化氢的工作曲线线性关系良好，大大提高了检测效率，缩短了检测时间。1 材料与方法

1.1 原理

用氢氧化钠溶液吸收氰化氢(HCN)，在弱酸性条件下，吸收液中氰化物与氯胺T作用生成氯化氰，后者与异烟酸反应，经水解生成戊烯二醛，再与巴比妥酸作用生成蓝紫色化合物，在一定浓度范围内，其色度与氰化物含量成正比。于600 nm波长处进行比色，根据颜色深浅，用分光光度法测定。

1.2 仪器

间隔流动分析仪(荷兰SKALAR公司，包括自动进样器、蠕动泵、分析模块、检测器、数据处理系统);分析天平:分析级，可以准确称量的质量是0.000 1 g;玻璃器皿:A级容量瓶和移液管等［3］。

1.3 试剂

100 mg/L氰化物标准溶液;试剂A:蒸馏试剂;试剂B:蒸馏水;试剂C:缓冲溶液;试剂D:氯胺T溶液;试剂E:显色剂;吸收液:4 g/L氢氧化钠溶液。(除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水或同等纯度的水。)

1.4 实验步骤

(1)输入数据系统参数，见表1。

表1 数据系统参数

(2)连接进样管和自动进样器，把试剂管分别插入相应试剂瓶，压下蠕动泵泵盖及泵气阀杆。检测槽内插入600 nm滤光片和氰化物检测池。

(3)依次打开自动进样器、数字处理器、主机、电脑和加热器，开机运行。

(4)启动FLOW ACCESS分析软件。设置工作参数，编辑样品序列表，样品表中应包括峰值追踪(Peak Value Trace)样品，漂移校正(Drift Correction)样品，基线校正(Wash Correction)样品，标准曲线系列(或带点)样品及待测样品。设置样品位置、稀释倍数、编号，保存退出。

(5)将铵标样及水样按照样品序列表的顺序置于自动进样器上。

(6)待基线稳定后，点击“Start”键，进入分析状态，进样针依次取样。校准之后，开始分析样品及质控样品。每10个样品或每个分析批次后，检测一个中间浓度的标准以校验曲线，如果此标准超过10%，可认为分析系统失去控制，立即确定问题并改正，然后重新分析样品。

(7)在分析状态时，可进入实时监控状态，同时可查看样品表或编辑样品表(根据需要修改样品表中未分析样品的信息)及分析数据结果表。

(8)分析结束后，实时监控和结果屏幕关闭，系统停止运行，打印分析结果。

(9)样品分析完后，用纯水冲洗系统30 min。

(10)拔起蠕动泵泵盖及泵气阀杆。

2 结果计算与讨论

2.1 空白值测定检出限

空白值测定检出限的测定结果见表2。

表2 空白值测定检出限

2.2 有证标样比对结果

将标准样品用氰化氢吸收液稀释定容，使标样与实际气体样品的介质相一致，然后测定(表3)。

表3 标样测定结果_

2.3 干扰离子的测定

实验考察一些常见离子对连续流动分析法测氰化物的干扰情况。当氰化物质量浓度为25 μg/L时，1 000 倍的 K+、Na+、NH4+、Cl－、NO3－、SO42－，100倍的 Ca2+、Ni2+，50 倍的 Zn2+、Pb2+，20 倍的Hg2+、Fe3+对测定不产生干扰。醛类会干扰实验，同时，高盐度的水样在线蒸馏时会堵塞蒸馏器玻璃管路，建议所分析的水样的盐度不要超过15‰［4］。

2.4 注意事项

(1)系统的稳定时间大约为30 min。

(2)100μg/L HCN的信号响应值约为±3 900 D.U.。

(3)仪器要注意保养，对易耗部件(如泵管等)使用一定时间(建议半年)后进行更换。

(4)每周分析系统用0.5 mol/L的氢氧化钠溶液冲洗30 min，用水冲洗15 min。

(5)试剂中应避免存在浊度，如有必要，应该过滤后使用。

2.5 精密度测定

实际样品精密度测定结果见表4。

表4 实际样品精密度测定结果

3 结语

从以上数据可以看出，利用荷兰SKALAR公司的间隔流动分析仪，采用连续流动注射分析技术，对空气和废气中的氰化氢进行实验研究，结果显示，该方法操作简便，氰化物的工作曲线线性关系良好，大大提高了检测的效率，缩短了检测时间，结果准确可靠，且与国标方法无显著性差异。

［1］ 国家环保局《空气和废气监测分析方法》编委会.空气和废气监测分析方法［M］.4版.北京:中国环境科学出版社，2003.

［2］ 国家环保局《水和废水监测分析方法指南》编委会.水和废水监测分析方法指南［M］.北京:中国环境科学出版社，1990.

［3］ 荷兰SKALAR公司.间隔流动分析仪操作分析说明书［Z］.

［4］ 王耀，谢翠美，胡浩光，等.连续流动分析法在线监测环境水样中的总氰［J］.分析测试，2009(5):83-85.

Continuous Flow Spectrophotometer Law to Determine the Air and Fumes of Pure Prussic Acid Inside

YU Wen-zhuo，YANG Qian
(Suzhou Environmental Monitoring Central Station，Suzhou，Jiangsu 215004，China)

Making use of the interval flow analyzer of the SKALAR in Netherlands，with the continuous flow injection analysis，study HCN in air and exhausted gas through experiments.The conditions were optimized，and the linear relationship of cyanide working curve was favorable.Simple and convenient operation improved the detection efficiency and shortened the time.Besides，the precision was also good.

HCN;flow injection;SKALAR;air and exhausted gas

X831

B

1674-6732(2011)-05-0020-03

10.3969/j.issn.1674-6732.2011.05.006

2011-06-23;

2011-08-12

余文卓(1964—)，女，高级工程师，本科，从事环境监测与研究工作。