短柱八角的化学成分研究

杨 金，闵 勇，易 平，刘 卫

（红河学院理学院 云南省高校天然药物与化学生物学重点实验室, 云南 蒙自 661100）

短柱八角的化学成分研究

杨 金，闵 勇，易 平，刘 卫

（红河学院理学院 云南省高校天然药物与化学生物学重点实验室, 云南 蒙自 661100）

为了综合开发利用云南省丰富的八角属植物资源，作为前期的基础研究，课题组对短柱八角的化学成分进行了研究.采用硅胶柱层析进行分离，用有机波谱学的方法进行结构鉴定.结果得到4个化合物，分别为：2α, 3α-epoxyhimachal-7-ol (1)、2α, 7-Dihydroxyhimachal-3-ene (2)、-胡萝卜苷(3)和β-谷甾醇(4)，化合物1和化合物2为雪松烷倍半萜，所有化合物均是首次从该物种中分离得到.

短柱八角； 八角属；雪松烷倍半萜

短柱八角（Illicium brevistylum A.C.Smith）系八角茴香科（Illiciaceae）八角属的植物，为灌木或乔木，树高可达15米，产于广东、广西、湖南南部和云南，生于海拔700至1700米的森林、灌丛中或岩石上[1].八角属植物多具有生物活性，如：八角茴香果实具有温阳散寒，理气止痛的功效，挥发油具有芳香调味及健胃的作用[2].地枫皮树皮具有祛风除湿，行气止痛，治疗风湿性关节炎的作用.短柱八角可以外用治疗风湿、跌打[3].为综合开发利用云南省丰富的八角属植物资源, 课题组对采自云南省屏边县的短柱八角进行了化学成分的初步研究, 从中分离鉴定了4个化合物.

1 仪器和材料

NMR谱在Bruker AV300MHz超导核磁共振仪上测定 (TMS内标)，MS用Auto spec-3000型质谱仪测定，熔点用XT-4显微熔点测定仪测定 (温度未校正).柱层析硅胶为100～200目或200～300目 (青岛海洋化工厂出产)，TLC亦采用该厂生产的GF254高效硅胶板.所用试剂均为化学纯或分析纯.样品采自云南省红河州屏边县.

2 提取分离

4.2千克短柱八角地上部分，用工业乙醇冷浸提取，减压蒸馏回收乙醇，得粗提物680克.将粗提物悬浮于水中，分别用石油醚，乙酸乙酯和正丁醇萃取，得石油醚部分 80克, 乙酸乙酯部分 152克 和正丁醇部分 268克，其中乙酸乙酯部用多种溶剂体系，经反复硅胶柱层析分离得到化合物1～4.

3 结构鉴定

化合物1 无色油状物，EI-MS m /z 238[M]+，1H-NMR (CDCl3, 300 MHz) δ: 3.10（1H, d,J=2.8 Hz, H-2），2.45（1H, br, H-1），1.97（1H, br, H-6），1.31（3H, s, H-15），1.22（3H, s, H-14），1.11（3H, s, H-12），1.01（3H, s, H-13）.13C-NMR （CCl3D, 75 MHz）δ: 38.5（C-1），64.3（C-2），57.6（C-3），28.0（C-4），19.4（C-5），43.5（C-6），74.3（C-7），40.2（C-8），18.7（C-9），44.4（C-10），36.3（C-11），32.4（C-12），28.5（C-13），32.2（C-14），24.1（C-15）.以上数据与文献[4]报道的化合物（2α, 3α-epoxyhimachal-7β-ol)一致，鉴定为2α, 3α-epoxyhimachal-7β-ol.

化合物2 无色油状物，EI-MS m /z 238[M]+，1H-NMR (CDCl3, 300 MHz) δ: 5.60（1H, d, J=3.3 Hz,H-4），3.85（1H, s, H-2），1.80（3H, s, H-15），1.25（3H, s, H-14），1.00（3H, s, H-12），0.70（3H, s, H-13）.13C-NMR （CCl3D, 75 MHz）δ: 45.5（C-1），72.3（C-2），135.6（C-3），127.0（C-4），26.4（C-5），45.5（C-6），74.3（C-7），41.2（C-8），18.1（C-9），44.8（C-10），35.6（C-11），32.2（C-12），28.5（C-13），32.0（C-14），21.1（C-15）.以上数据与文献[4]报道的化合物(2α, 7β-Dihydroxyhimachal-3-ene)一致，鉴定为2α, 7β-Dihydroxyhimachal-3-ene.

化合物3 白色无定型粉末，mp 284-286℃, 与β-胡萝卜苷(β-daucosterol) 标准品进行对照，混合熔点不下降, 在多种溶剂体系中进行薄层层析（TLC）检测，Rf值相同，因此确定为β-胡萝卜苷.

化合物4 无色针晶，mp136 ～138℃，与β-谷甾醇（β-sitoserol）标准品进行对照，混合熔点不下降, 在多种溶剂体系中进行薄层层析（TLC）检测，Rf值相同，因此确定为β-谷甾醇.

[1] 中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志: 第30卷（第1册）[M].北京: 科学出版社, 1996: 215.

[2] 云南省药物研究所.云南天然药物图鉴: 第2卷[M].昆明: 云南科技出版社, 2007: 5.

[3] 云南省药材公司.云南中药资源名录[M].北京: 科学出版社, 1993: 297.

[4] Koon-Sin Ngo and Geoffry D.Brown.Allohimachalane, secoallohimachalane, himachalane sesquiterpenes from Illicium tsangii[J].Tetrahedron, 1999, 55: 759-770.

Studies on the Chemical Constituents of Illicium brevistylum A.C.Smith

YANG Jin, MIN Yong, YI Ping, Liu Wei
(Key Laboratory of Natural Pharmaceutical & Chemical Biology of Yunnan Province,Honghe University, Mengzi 661100, China)

The column chromatographic methods were employed for the isolation and purification of the chemical constituents of Illicium brevistylum A.C.Smith.Four known conpounds were isolated and their structures were elucidated as 2α, 3α-epoxy-himachal-7β-ol, 2α, 7β-Dihydroxyhimachal-3-ene, β-daucosterol and β-sitoserol respectively, based on their spectral datum and comparison with the literatures reported.All compounds were isolated from the plant for the first time.

Illicium brevistylum; Illicium; himachalane sesquiterpene

O636

A

1008-9128（2011）04-0013-02

2011-06-20

云南省教育厅科学研究基金项目（07Y40077）

杨金（1973-）,男，云南个旧人，硕士，副教授 .研究方向：天然产物化学与药物化学.

[责任编辑 张灿邦]